Способ получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира

Способ получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗ06РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< >883071 (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 290579 {21) 2772494/23-05 с присоелинением заявки № (23) Приоритет(5I)M. Кл.

С 08 F 289/00 аееудерстеаель3е кемитет

СССР

10 делам изобретений. н открытей

Опубликовано 23.1 181. Бюллетень № 43

Дата опубликования описания 23.11.81 (53) УДК 678.674 (088.8) Г.Н.Шабанова, В.И.Емяшев, В.А.Смирнов, А.А.Жданов, Н.В.Делазари и Н.А.Чернявска (72) Авторы изобретения

>N3N< :11 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО

ОТВЕРЖДЕННОГО НЕНАСЫЩЕННОГО ПОЛИЭФИРА

Изобретение относится к способам получения модифицированных отвержденных ненасыщенных эластичных поли эфиров, используемых для изготовления изоляций, изделий электротехни-. ческого назначения, в частности для заливки изделий тяговой аппаратуры и токоведущих элементов в конструкции электротехнических машин элек" тровозов.

Известен способ получения ненасыщенного эластичного полиэфира; модифицированного метилфенилтриэтоксисиланом (1).

Однако температура хрупкости этих полиэфиров не превышает -20-40 С, о что недопустимо для условий эксплуатации электротехнических изделий электровозов, так как нижний предвл морозостойкости должен быть не менее

-50оС.

Известен также способ получения отвержденного ненасыщенного эластичного полиэфира путем поликонденсации диэтиленгликоля, малеинового ангидрида, адипиновой кислоты с последующим отверждением смесью перекиси бензоила и диметиланилина и термооб работкой (2).

Полученный по этому способу полиэфир имеет морозостойкость 30-40 С,а используемая инициирующая система является взрыво- и пожароопасной и оказывает корродирующее влияние на

1О аппаратуру.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ. полу15 чения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира путем, добавления к полиэфиру кремнийсодержащего модификатора-отвердителя при нагревании (3)..

В качестве модификатора-отвер20 дителя используют 30-60 от веса о полиэфира дициклопентадиенилдисилоксана. При отверждении неэластичных полиэфиров (полиэтиленгликольмалеи883071

15

t,"N2 — CH—

И вЂ” S,g

5,(Z)- 45 натов), содержащих большое количество ненасыщенных связей, сшивка происходит по реакции диенового синтеза.

Отверждение же эластичного полиэфира (полидиэтиленгликольмале натадипината проводить по реакции диенового синтеза нецелесообразно, так как в образовании трехмерной сшитой структуры принимает участие меньшее количество ненасышенных групп, что приводит к уменьшению поперечных силоксановых сшивок и, следовательно, к изменению свойств конечного продукта.

Так, морозостойкость модифицированного, отвержденного эластичного полиэфира при использовании в качестве модификатора-отвердителя дициклопентадиенилдисилоксана составляет 4050 С, водопоглощение за 24 ч 0,100,253, твердость по ТИР 6-7 ед.

Цель изобретения — повышение морозостойкости и влагостойкости эластичного полиэфира.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира путем добавления к полиэфиру кремнийсодержащего модификатора-отвердителя при нагревании, в качестве ненасыщенного полиэфира используют полидиэтиленгликольмалеинатадипинат, в качестве модификатора-отвердителя — сополимер стирола и метилвинилметокси (этокси) силана и отверждение проводят в вакууме при

160-180 С в течение 3-4 ч.

Модификатор.-отвердитель представляет собой аморфное твердое вещество на основе сополимера полистирола с метилвенилдиметокси(этокси)силаном общей формулы где Р=ОСН, ОС Н, n = 85-97, m = 3-15 °

Сополимеры получают полимеризацией в массе стирола и метилвинилдиалкоОО ксисилана в присутствии 1 вес.4 пе- ы рекиси третичного бутила при 125-145 С.

Сополимеры выделяют высаживанием из бензольного раствора этиловым спир,тЬм, после чего сушат до постоянного веса.

Процесс отверждения полидиэтиленгликольмалеинатадипината сополимером общей формулы происходит в результате взаимодействия концевых карбоксильных и гидроксильных групп полиэфира и реакционноспособных алкоксигрупп сополимера, в результате чего образуются связи SI-О-С, придающие полимерам гибкость и морозостойкость. Кроме того, при воздействии высоких температур и вакуума происхо-. дит частичная деполимеризация полистирола с образованием мономеров, димеров и т.д. и отверждение частично происходит путем сополимеризации полиэфира с выделяющимся спиртом.

Количество используемого модификатора-отвердителя составляет 10-15 от веса полиэфира.

Пример 1. 20 г полидиэтиленгликольмалеинатадипината нагревают до 60-70 С и далее при перемешивании добавляют 2 г (104 от веса полиэфира) сополимера полистирола с метилвинилдиметоксисиланом общей формулы

), где n = 97, m = 3, R = OCH3. После полного растворения сополимера реакционную смесь помещают в вакуумсушильный шкаф и постепенно поднимают температуру до 180 С. При этой температуре смесь выдерживают под вакуумом (при величине остаточного

О давления 20-30 мм. рт. ст.) в течение 3-4 ч.

Морозостойкость полученного полиэфира составляет 55 С, водопоглащение за 24 ч 0,02 ;, твердость пд ТИР

10 кг/см

Пример 2, 25 г полидиэтиленгликольмалеинатадипината нагревают в реакционном сосуде до 60-70с С и при перемешивании добавляют 3,125 г (12,5i от веса полиэфира) сополимера полистирола с метилвинилдиметоксисиланом общей формулы I, где и = 85, m = 15 до растворения. Гомогенизированную массу помещают. в вакуум-сушильный шкаф и при 160 С под вакуумом (величина остаточного давления 2030 мм рт. ст.) отверждают в течение 2"4 ч.Морозостойкость попученного полиэфира составляет 60 С, водопоглощение

0,013, твердость 12 кг/см.

Пример 3. 30 г полидиэтиленгликольмалеинатадипината нагревают до 60-70 С вводят 4,5 г (15; от веса

883071

Составитель И.Чернова

Редактор Т.Кугрышева Техред И.Гайду Корректор О.Билак

Заказ 10115/32 Тираж 533 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная,4 полиэфира) сополимера полистирола с метилвинилдиэтоксисиланом общей формулы Т, где n = 97, m = 15. Смесь помещают в вакуум-сушильный шкаф (при величине остаточного давления s

20-30 мм рт. ст) и отверждают при .170 С в течение 3 ч.

Морозостойкость полученного полиэфира составляет 55 С, водопоглащение - 0,023, твердость 10,5 кг/см, 10

Показатели морозостойкости, водопоглощения эластичного полиэфира, получейного предложенным способом, выше чем, полиэфира, полученного известным способом. 1S

Таким образом, использование в способе получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира в качестве ненасыщенного полиэфира полидиэтиленгликольмалеинатади- 2о пината, в качестве модификатора-отвердителя - сополимера стирола и метилвинилдиметокси(этокси) силана и проведение процесса отверждения в вакууме при 160-180 С, позволяет получить 2s эластичный полиэфир повышенной морозостойкости и влагостойкости.

Ь

Формула изобретения

Способ получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира путем добавления к полиэфиру кремнийсодержащего модификатора-отвердителя при нагревании, о, т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения морозостойкости и влагостойкости эластичного полиэфира, в качестве ненасы-щенного полиэфира используют полидиэтиленгликольмалеинатадипинат, в ка" честве модификатора-отвердителя. - сополимер стирола и метилвинилдиметокси(этокси) силана и отверждение прово" дят в вакууме при 160-180 С в тече- . ние 3-4 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Андрианов К.А. Высокомолекулярные соединения для электрической изоляции. М.-Л., "Наука", 1961,с.179..

2. Справочник по пластическим массам. Под ред. M.Þ.Êàöíåëüñoíà и др.

Л., "Химия", 1978, с. 241.

3. Авторское свидетель ство СССР по заявке Ю 2685298/23-05, кл. С 08 F 289/00, 1978(прототип).