Способ получения @ , @ -дигалоидалкилизоцианатов
Патент 884566
Авторы
Классы МПК
Способ получения @ , @ -дигалоидалкилизоцианатов
Иллюстрации
Реферат
Соеоэ Соевтсннх
Соцналнстнчвскнх
Рвспублнк
О П И С А Н И Е ()884566
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕКТУ (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлеио19.10.79 (2!) 2835395/23-04 (5!) М. Кл. (З2) г4.1о.78 (23) Приоритет—
С 07 С 119/042
Гасудвратаеахвб хаихтет
СССР хо делам хзааратеиик и открмтхй (3!) Р 2846184.9 (33) ФРГ (Я) УДК 546.282. .г.07 (088.8) Опубликовано 23. 11. 81. Бтоллетень № 43
Дата опубликования описания 23.11.81
Иностранцы
Карл-Гейнц Кениг, Гейнц-Гюнтер Еэери (ФРГ) (72} Авторы изобретения ойерхерд
Иностранная Фирма
"БАСФ АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с1., Р -ДИГАЛОИДАЛКИЛИЗОЦИАНАТОВ
Изобретение относится к получению
cL -дигалоидных алкилизоцианатов, которые могут найти применение в качестве промежуточного продукта дпя синтеза красителей, сырья для лаков, средств защиты растений и фармацевтических препаратов.
Известен способ получения d,(3 -дигалоидалкилизоцианатов галоидированием ф -хлорэтилизоцианата при 140 С с выходом 223 f13.
Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.
Цель изобретения — повышение выхода.
Поставленная цель достигается тем, что получают Д,, ф -дигалоидалкилизоцианаты общей формулы
2 -. где R, К и R -Н вЂ” насыщенный алифа-
М ти чески и ради кал
С1 -Cb, фенил, или
R"+ и циклоалкил Q;
5 Х вЂ” хлор или бром, путем взаимодействия а(,, В -ненасыщенных алкилизоцианатов общей формулы где R,RQ Й имеют:указанные зна-. чения, 15 с хлором или бромом в инертной органической среде при температуре от -20 С до комнатной с последующим выделением целевого продукта.
Пример 1. В 4500 вес.ч сухо хого дихлорметана при ОоС вводят
315 вес.ч. хлора. При размешивании и охлаждении при -5 С прикапывают о
370 вес.ч. пропен-l-илизоцианата.
Продолжают размешивать при комнатной
25 температуре в течение 12 ч и затем
884566
4 при 0 до 5 С 700 вес. ч. сырого с .
-дихлор-н-бутилизоцианата с чистотой 80 %. Выход чистого целевого продукта составляет 78,9i, т. кип, s 75 C/33 мбар; п> 1,4673.
Вычислено, б: С 35,7; Н 4,2;
0 9 5; N 8 3; Сl 42 2.
Найдено, б: С 35,3; H 4,2; 0 9,6;
М 8,51 Сl 43,0.
10 Пример 6. Аналогично примеру
2 получают из 56,5 вес.ч. 2-метил-бутен-1-ил-изоцианата и 36 вес.ч. хлора при 0 до 5 С 89 вес.ч. 963-ного Ы, 3 -хлор- ф -метил-н-бутилизоцианата. Выход чистого целевого продукта составляет 82,24, т. кип.. 84 С/27 мбар> и 2 1,4697.
Вычислено, Г: М 7,7; 0 8,8; Сl 38.9.
Найдено,Ж: М 8,0; 0 8,8; Сl 39,4.
„ щ Пример 7. Аналогично примеру
1 получают из 5 1 вес.ч. хлора и
99,5 вес.ч. циклогексилиденметилизоцианата при 0 до 5 С 158 вес.ч. сырого с . -хлор- Ы- †(1-хлорциклогексил)-метилzs изоцианата с чистотой 823. Выход чистого целевого продукта составляет
85,83, т. кип. 78 С/0,4 мбар; п>-1,5037.
Вычислено, I: C 46 2; H 5 3; N 6 7;
Сl 34,1. зо Найдено, 3: С 46,1; Н 5,2; М 7,0;
Cl 34,7.
Пример 8 ° В 26 вес,ч. (0,17 моль) 2-фенилпропен-1-ил-изоцианата в среде 150 вес. ч. сухого дихлорметана при размешивании и охлаждении вводят 12,1 вес.ч. (0,17 моль) хлора при -10-О С. Затем дополнительно перемешивают при 0 C в течение
3 ч и растворитель удялают при пони4О женном давлении. Получают 32,2 вес,ч. (85/) 1,2-дихлор-2-фенилпропилизоцианата.
Вычислено, 3: С 52,2; Н 3,94;
М 6,09; Сl 30,82.
4s Найдено, г: C 52,5; H 4,1; N 5,95;
Сl 30,5.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход до 75,785,8i.
Формула изобретения при пониженном давлении удаляют растворитель. Получают 650 вес.ч. сырого с, -дихлор-н-пропилизоцианата с чистотой 804. Посредством фракционной перегородки при пониженном давлении получают чистый целевой продукт с выходом 75 73, т. кип. 52-56 С/
/27 мбар; п 1,4670.
Элемейтнйй анализ:
Вычислено, Ф: С 31 2; Н 3,3;
N 9,1; Сl 46,0.
Йайдено Д: С 3t,4; Н 3,5, М 9 3>
С1 45,9.
Пример 2. В 180 вес.ч. сухого дихлорметана и 29 вес.ч. н-октен-1-ил-изоцианата при размешивании и охлаждении до 0-15 С вводят
12,5 вес.ч. хлора. Продолжают размешивать при комнатной температуре в течение 1 ч и затем при пониженном давлении удаляют растворитель. Получают 42 вес.ч. сырого с, > -дихлор-н-октилизоцианата с чистотой 803.
В результате фракционной перегонки при пониженном давлении получают чис. тый целевой продукт с выходом 79,13, т. кип. 75-77О C/0,27 мбар; . nD 1,4652
Элементный анализ:
Вычислено, 3: С 48,2; Н 6,8;
N 6,3; Cl 31,6.
Йайдено, 3: С 48,3; Н 6,6; М 6,6;
С1 31,3, Пример 3. Аналогично примеру
2 получают из 150 вес.ч. винилизоцианата и 372 вес.ч. брома при 0 до
5 С 420 вес.ч. сырого d, 3 -дибромзтилизоцианата с чистотой 963. Выход чистого целевого продукта составляет
81/, т. кип. 78-79 С/24 мбар; и 1,5515 °
Вычислено, б: С 15,7; Н 1,3;
М 6,1; Dr 69,8.
Найдено, 3: С 15,5; Н 1,4; М 6,1;
Br 71,0.
Пример 4. Аналогично примеру
1 получают из 143 вес ° ч, винил-изоцианата и 145 вес.ч. хлора при (-5)(-20) С 272 вес.ч. сырого с, ф -дихлорзтилизоцианата с чистотой 854.
Выход чистого целевого продукта составляет 79,74, т. кип. 50ОС/32 мбар; и 1,4733.
Вычислено, 3: С 25,7; Н 2,1;
М 10,0; Сl 50,7.
Найдено, б: С 26,0; Н 1,8; М 9,7;
Cl 50,2.
Пример 5. Аналогично примеру
1 получают из 300 вес.ч. хлора и
410 вес.ч. н-бутен-t-ил-изоцианата с
Способ получения el,,Q --дигалоидалкилизоцианатов общей формулы Т р1
Р— С вЂ” C — М=C 0 1 !
Х X
884566 4 бромом подвергают сС, Р -ненасыщенный алкилиэоцианат общей формулы Й ., 5
С=С
1 М =С=0, Составитель 0 ° Оксинойд
Техред Ж.Кастелевич Корректор М. Пожо
Редактор Н. Данкулич
Заказ 10271/89 Тираж 446 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4
5 где R,R u R одинаковы или различны
1 ll Ъ и означают водород, насы щенный алифатический радикал с 1-6 атомами угле рода или фенил или R" и
2.
У
R вместе с атомом углерода, заместителем которого они являются, могут образовать циклоалкильное кольцо с 6 звеньями;
Х - означает хлор или бром, ;Х путем взаимодействия алифатических изоцианатов с хлором или бромом,о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, взаимодействию с хлором или где R R и R имеют укаэанные значения, причем процесс проводят в инертной органической среде при температуре от -20 С до комнатной с последующим выделением целевого продукта.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент ФРГ N 1122058,кл.С 07 С, опубли к. 1969 (прототип),