Способ получения хлорацетанилидов
Патент 886736
Авторы
Способ получения хлорацетанилидов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
С 07 С 103/34//
А 01 H 37/18
Гооудеротввнный комитет
СССР
Опубликовано 30, 11. 81 бюллетень № 44
Дата опубликования описания 01.12,81 (53) УДК547. 551. . 42. 07(088. 8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Ульрих Бюманн, Райнхольд Путтнер и Фрид (ФРИ
Иностранная фирма
"Шеринг АГ" (ФРГ1 (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЦЕТАНИЛИДОВ
31 МНЕ
Изобретение относится к способу по;лучения новых веществ, конкретно хлорацетанилидов общей формулы
Е2 н2 н2 (О он2 6н дл Оз 0.
1 .. боСн 1,, где К1 Н, СН3, СН-, Сl; К =Н, СН, С Н; К = СН-, С и; n = 1-3, обладающих гербицидным действием. 1о
Предлагаемые соединения по сравнению с известными обладают более шнро;ким спектром гербицидного действия и не зависят от почв (1).
Предлагаемый способ основан на известных реакциях алкилирования анилинов производными т1-толуолсульфокислоты (21и ацилирования хлорацетилхлоридом в присутствии оснований (3 . 25
Использование в качестве исходных реагентов анилина общей формулы
Х2 и производных у1-толуолсульфокислоты общей формулы
0Н2-Д-00; 0-0Е,-0222-(00222-0222) 0220 где К,1, R>, R>, n имеют вышеуказан-. ные зйачейия, позволяет получить новые вещества улучшенными свойствами.
Цель изобретения — получение новых соединений, конкретно хлорацетаизг лидов общей формулы 1.
Поставленная цель достигается способом получения хлорацетаннлидов общей формулы l; в котором анилин общей
3 8867 формулы 11 подвергают взаимодействию с соединением общей формулы Д в среде кипящего толуола при соотношении Ц:Ш= !
2:1 с последующей обработкой образовавшегося соединения общей формулы
5 в которой R, R2, R, и имеют вышеназванное зйачение, хлорацетилхлоридом формулы С1СН COCi в среде зтилацетата при температуре 25-30 С и соотношении 1У:хлорацетилхлорид 1:2 в присутствии карбоната калия.
Пример.gN -(3,6-Диоксагептил)-2,6-диметиланилцц)хлоруксусной кислоты. )о
Раствор из 60,50 г (.0,5 моль) 2,6-диметиланилина,и 68,50 r (0,25 моль).
И- толуол- (1, 4, 7- триок саоктил) сульфона в 100 мл толуола кипятят 20 ч. После охлаждения смешивают с водой и
25 мл концентрированного раствора едкого натра. Органическую фазу после разбавления этилацетатом отделяют.
Затем промывают водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом магния 30 и после фильтрования концентриЯлот в вакууме. Перегоняют остаток в вакууме и поскучают и †(3,6-диоксагептил)«2,6-диметиланилин с температурой кипения 119"131 С (0,4 мм рт.ст.) . Выход 32.44 r (58, IX).
В раствор 11,15 г (0>05 Mo>Ì! )
"(З,б-диоксагептил)-2,б-диметиланили-: на в 50 мл зтилацетата вносят 13 82 r
,(0,1 моль) безводного карбоиата калия. К перемешанной суспензии прикапывают при 25-30 С, охлаждая льдом . .11,29 г (0,1 моль) хлорацетилжлорида и еще перемешивают 1 ч. Смесь оставляют на несколько часов при комнат" ной температуре. Затем смешивают с
36
4 водой и несколько раз встряхивают с этилацетатом. Соединенные этилацетатные вытяжки сушат над сульфатом магния и после фильтрования концентрируют в вакууме.
После сушки в высоком вакууме при комнатной температуре получают почти бесцветное масло.
Выход 12,23 (81,6 )ГМ -(3,6-диоксагептил)-2,6-диметиланилида! хлоруксусной кислоты.
Аналогичным способом получают также новые соединения, представленные в табл. 1.
Новые соединения представляют собой, как правило, почти бесцветные, без запаха, трудноподвижные жидкости, которые хорошо растворяются в полярных органических растворителях, как например ацетон, диметилформамид и диметилсульфоксид, и почти не растворяются в воде и бензине.
Предлагаемые соединения в теплице распыляют на Dig1йаг1à s.u. Echinoсй1оа c.g., взятые в качестве подопытных растений, в предвсходовом периоде при норме расхода 3 кг биологически активного вещества на 1 га. Через
3 недели после обработки бонируют результаты обработки (cM. табл. 2). 6
Два различных вида почв посева указанных растений до их всхода об» рабатывают в теплице указанными средствами при норме расхода 1 кг биологически активного вещества на 1 га.
Средства равномерно разбрызгиваются на растения.,Через 3 недели после обработки при минимальной зависимости действия от почвы предлагаемые средства неожиданно показывают высокую селективность с одновременным действием против:сорной,травы. Известное средство показывает сравнительно менее значительное действие, котороекроме того, более сильно зависит от вида почвы (см. табл. 3 ).
886736 3 аблфцв 1 риал фо
Элементарный виалие Соединение
2 от теории
);М-(3,6-Диоксагептил1-2,6-дийетилани 3 xaopy»cyclo)3 кислоты
12,33 81,6С.Н С)ИЦ
В 22 96,1
P"(3,6-Дноксагеп. тил)аннлид3 хлору»сусной кислоты
915 67 3
С Д,С)йо.,12,50 87,5
С )324С)ио
14,70 . 93,7.
l,Л200! 2,6-Диэтнл"М"(3,6дноксаоктил)-ани ва3,хпоруксусной кислоты
ЖВС)НОВ
Сl 10,37 10,63
Ф ()4" (3, б-Диоксаоктил)-.
-2-.метиланипнд1 хлор» уксусной кислоты . C Н..С1НО. )в22 9
I P 6-Диэтиа«!)- (3,6-диоксагептил)-анилид 3 хлорухсусной кислоты С И СINO
) .7 24 9
)}3-(3> 6-Диоксагеп-. тнл)-2-метиланилид3 хлоруксусной кислоты . С Н CINO 34 2 Ф ф-(3,6-Диоксаоктил) -2 р б-диме тилаинлндД хлоруксусиой кислоты
Вычислено 3)онуч енЬ, 2 ° М
С 60,09 60,42
И 740 80)
I> 5250 и .4,67 . 4,87
Сl 11,83 12,99
С 60,09 59 06 .
И 7,40 8,03 .. )y5I08 и 4 67 5 )&
С! ll,83 )2,41
С 56,46 57,51
Н 6 68 . 7 4)
l,5260 и 5,16 5"30 °
О 13,05 13,97
l5,05 9) 8 С 62,28 ál,79
Н 7,99 8,20
1,52) 4
N 4 27 4 30 .С! l0,81 11,)6
С 58,64 58,33
Н 7 05 7у32 . l 52)2
Н 490 5!9;
Ф
С) 12,4) 32,34
I
С 6),2Э 60,83
И ° 7,73 . 7,74 и . Яе46 Яе53
C! Il 30 1) 92
)6,0 93,6 С 63,23 62,70
Н 8,25 8,29
l,5176
Н 4, 10 4,19
886736
))родамниа табл> 4уммариак формул
Соедин ение
2 от та". ории
Вычислено,, Получено, Х 2.
С 53 90 53,!О
С Н С)НО
4f 2) Я.
)370820
Н 633 652
1,5252 и 4,19 . 4,42
С) 21,21 2),60
С Н СI НО: б)Й
Н . 5,98 S,83
l > 5315 и 4 Э8 4>34, Сl 22,14 22,80
С.Н.С)й0
Н 7,40 8,03 . l.>5092
N 4,67 5,18
Сl 11,83 12,41
С. Н CINO
Н 7,62 7,66
),, S208.Cl l0 3I ll 34
С Н С)йО. l2 00 80,7
l, 5 190, .о >)g) NO„ > Н 7,ЭЭ. 7,50 )>5200 и 4,25 4,55
12-ХЛор-))-(Э; б-ди оксагептил -6-метилг анипид) хлоруксусиой кислоты (2-Хлор+(3,6"ди омсагептил)-6-ме- тнланилнд1 хлорук« сусной кислоты,())-(Э,б-диокса" октил)-2-иетилани-. лид1 хларуксусной кислоты
) 2,6-Диметил-))- ;
-(3,$,9-триоксадвцил) анилид хлоруксусиой кислоты (2>б-Диэтил-)) -..(Э>6,9-трибкса децил} -аннлид) хлоруксусной кислоты
С2-Метил-))- .
-(3>6,9-трнокса-. де дл) -ааощд) хлоруксуской якw»»»ëîòí
Элементарный анализ. )5>10 94>3 ° .С 52>51 51>71.14,40 96,1 . С 60>09 59 ° 06
1l >80",85>8 С 59>38 59 ° 50 и 4;07 4,54.С. 6),36 61>76
Н 8,)3 8,46
И Э>77 4 05
С) 9>53 10,31
9,40 71, 2 С . 58,26 58,71, 1
886736
Соединение
Сумнарнал фон
Винись.ио, Получе
Х Х
10,80 89еб С 59 ° 76 59 60
Н 8,03 8;02
1-,5104!
I 3 49 3г 50
С! 8 в82 9 ° 94
6,60. 43,!O С S0,99 SO 78
Н 5,60 5,87
И 4 58 4 87
С1 23,!6 23,;5
Г V. С!НО.
Й !т 2Ъ
14,23 91,.1 С 58,83 58,62 Н 7,80 8,06
И 3,6! 3,82
С! 914: 982
13, 00 90,8, С 60,41 60,63
H 7 89 8 47
И 3 9! 4 !4
1,5!40
С1 991 !0 50
14, !0 89,9
С Н С1ИО
44 24
Cl !1,30 12,02
f 2,, 6-Дрьа,"нл+ (3,6, 9, 2-тетраоксатетрадецил)" дЗ »»<° сусной кислоты " С Н С!ИО
О 92.
r3 Хпор-НЗ,á-дноксагее ° ткл)-анмлнд млоруксусной
«ислоты p,e-
43i6s9 !2-тетраоксатридецнл) виилид «лор.уксусной кислоты Г Н С1ИО(2, б-Диметил-Й° (3,6,9"триокса-. унлецил)-аниаид хлоруксуснсй кис" лоты С Н С1ИО
49.28, 4!. 2 -антил-б-метил-М" (3, б-дн-. оксагентил)-анилид) клоруксусной кислоты
8ыкод, .
Х от теории
Продолкеяие твЬл. !
Элементарный анали
С 61,23 60,68
Н 7 ° 71 1,91
М 4i46 4,S3 1т5225
886736
l2
Таблица 2
ta Fchinochloa а- curs galll (H -(3, б-Диоксагептил) -2,6-диметиланид) хлор» уксусной кислоты
2,6-Диэтил-(Й-(З,б-диоксагептил)-.анилид) хлоруксусной кислоты
Я "(3,6-Диоксагептил)-2-метиланилид) хлоруксусной кислоты и - 3,6-Диоксаоктил)-2,б-диметиланилид) хлоруксусной кислоты. 2,6-Диэтил-Я-(3,б-диоксаоктил) -анилид ) хлоруксусной кислоты
4 2-Хлор+- (3, б-диоксаоктил) -6-метиланилид) хлоруксусной кислоты 2-Хлор-й-(3,6-диоксагептил)-б-метиланилид ) хлоруксусной кислоты
jH-(3,б-Диоксаоктил7-2-метиланилид хлоруксусной кислоты 2, 6-.Диметил-К-(3,6 9-триоксадецил)-анилид) хлоруксусной кислоты 2,6-Диэтил-g-(3,6,9-триоксадецил -анилид) хлоруксусной кислоты
j2-Метил-Я-(3,6,9-триоксадецил)-анилид) хлоруксусной кислоты 2,6-Диметил-К-(3,6,9,12-тетраоксатетрадециланилид хлоруксусной кислоты (2,6-Диметил-й-(3,6,9-триоксадецил)-анилид) хлоруксусной кислоты
4 2-Этил-6-метил-Й- (З,б-диоксагептил)-анилид) хлоруксусной кислоты 4
Контроль (беэ обработки) 0
0 и р и м е ч а н и е. 0 оэначает отсутствие какого-либо юздействия 4 " уничтожение растений.
886736
1 - Е
Я и о о
o o р о ф Ф 1
Cf
W Ol о, о о о а
-"! е ф) Ом
o. a о о о о.л
D сч сО л
o o
0 О
5
1 и о о о, о юа ем } о,о о о I
О м
Ô4 еч
o° ф ° . Ф
ENI х о
Я о м о ! ф ю@, Ю ь
° ч
1 ! о ф Ф
1 М Ф
Д ф
1 1 ффф
I ..Q 0C
3„!% .ь;! ф L ! } а.и
}} ф ф .a } }
1
О. О:
° Ф
° «р }
О - O
g О
В
l о
° Н о юа!
o I о
ФЮ обем
1455
О О
Ф
Ф
Я Ф i
Й
О,fj и
5
Ф
М
Э O 3
В Фе
}Й!
Ц 1 (! ф} Я о (ф о 5, О} м 2
I k I
5 3. ф 5О
О В6
}ц ф O
Ct Рю
r ф
g cv мъ
3 а о
Ф 40 Ф
O . -1
:В
1,ь
e }}} . С 1
3, 3
} о в
e o (1-ф гс 2
} о о
Ф юа ° °
V a a
} 4 а
5 s
886736 l6 после чего образующееся соединение общей формулы )I×V
15, gy 1. Патент США У 3547620, кл. 71-1 18, опублик. !970. где я, К, В., и имеют вышеуказанные значения в среде кипящего толуола при соотношении 11 :«ПМ=2!1, Составитель О. Оксинойнд
Редактор Л, Пнелинекая Техред А.Бабинец Корректор Г ОгаР
Заказ 10605788 Тираж 446 Подписное . . ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Раушская иаб. 8. 4 5 . филиал ППП "Патейт, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Способ получения хлорацетанилидов общей формулы 1
З1 бЕ СЕу-(О бНу СК )„-. ОЗ.8, бобк б1
3f, где В.1 Н, СН, С Нд, С1! К Н, Сн, с н, я = СН5, С Н ,п = 1-3, отличающийся тем, что анилин общей формулы 11
:йодвергают взаимодействию с соединением общей формулы Щ
"*4
"* Ъ .Ц
СН,. О )-ВО;О-СН, Н,(ОСН,СН,)„-ОЙ. д .ж-4<<-(обя,бы,)„-оз., обрабатывают хлорацетилхлоридом в среде этилацетата при температуре 2530 С и соотношении 1У:хлорацетклхло-: рид 1:2 в присутствйи карбоната калия.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
2 ° Бюлер К., Пирсон Н. Органические. синтезы. М., "Мир", 1963> с. 509511. ..3. Патент Франции У 1339001, кл. А 01 й, опублик. 1963.