Способ получения n-(карбамоилоксифенил)-карбаматов

Патент 886738

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ПАТЕНТУ

Союз Советски и

Соц1еапкетичеекии

Республик ii 386738 (6l) Дополнительный к патенту (29) Заявлено 11.07. 75 (21) 2153655/23-04 (51) M. KJt. (23) Приоритет(31) С1" 1490 (32) 12.07. 74

С 07 С 125/07//

А 01 К 47/12

Веудеретееииый комитет

CCCP

IIo делам изебретеиий и етирытий (331 В11Р (53) УДК 547.495. . 1,(07 (088. 8) Опубликовано 30. 11. 81.6юллвтень Хе 44

Дата опубликования описания 02,12,81

Иностранцы

Геза Тот, Габор Чабо, Тамаш Каллаи н дь@о (ВНР) (72) Авторы изобретения

;Хоффмаетн"" -"", ., "

И4Х»::, с

;«

Иностранное предприятие ,- Хиноин Дьйдьсер em Ведьесети Термекек Дь)тра PT-"..-:.:» (ВНР) . . ( (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ ПНИЯ Q-(КАРБЛМОИЛОКСИФЕНИЛ )- КАРБАИАТОВ

1 /

Изобретение относится к способу получения й-(карбамоилоксифеиил)карбаматов общей формулы Я вЂ” C0-ЯНЗ

ИК-бо-ОВЪ / где М - метил, циклогексил, фенип, замещенный мегилом или хлором1 l0

R - С алкил, и которые могут быть использованы в качестве гербицидных средств.

Известен способ получения карбаматов общей формулы 1 путем ацилнрова-. 1а ния оксифенилкарбамата общей формулы

БК-бО-ОЗ.В, ll где К имеет вышеуказанные значения, 1 хлорангидридом карбаминовой кислоты при 100-120 С в присутствии основао ния - триэтиламина. Карбамат получа- Я

2 ют с выходом 68Х. Длительность процесса составляет 3-4 ч 11).

K недостаткам известного способа можно отнести невысокий выход и применение высоких температур.

Цель изобретения вЂ” упрощение про-. цесса.

Поставленная цель достигается спо- собом получения N- (êàðáàìîèëîêñèôåнил)-.карбаматов общей формулы 1, saxasmaoaynaca в ацилировании оксифенилкарбаматов общей формулы 1I сложным эфиром карбаминовой кислоты общей формулы

АО-CO-NH-R, . 111 где R имеет вышеуказанные значения, А - фенильная группа, эамещенная . пятью атомами хлора, в среде органического растворителя в присутствии основания вЂ” триэтиламина, Эфиры карбаминовой кислоты общей формулы Ill до сих пор применялись только для НН-ацилирования.

Пример 1. К 50 мл хлороформа добаваяют 80 г (0,02 моль) пента886738 4. хлорфенид-8» (м-толил) -карб амата и

3,34 г (0,02 моль) метил-Й-(3-оксифенил)-карбамата. При 25 С добавляют

2,1 r (0,0205 моль) триэтиламина и реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают хлороформом и сушат. Таким образом, получают

4,8 г H-метил--3-fH -(3 -метилфенил)" ( карб амоил)-фенилоксикарб амата, 10 т.пл. 146-148 С.

Пример 2, Полностью повторяют процесс в соответствии с приме" ром I, за исключением того, что в данном случае в качестве реакционной 1з среды используют 50 мл хлорбенэола, а выпавший в осадок реакционный продукт промывают хлорбензолом. Выход продукта, составляет 4,8 r, т.пл. 146-..

148О С. го

Hp и и е р 3. Полностью повторяют процесс в соответствии с приме" . ром 1, sa исключением того, что в .дан ном случае в качестве реакционной сре ды используют 50 мл этилацетата. После перемешивания реакционной .смеси при 25 С в течение 5 ч раствор выпаривают, а остаток суспендируют в толуоле, образовавшийся продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Выход. конечного продукта состаФ яет

5,0 r, т.нл. 146- 148 С

П р и м" е р 4. 15,43 г (0,04 моль) пентахлорфенил-Й-фенилкарбамата и

7,24 г (0,04 моль) этил"Р1-(3-оксифенил)-карбамата добавляют в 100 мл этилацетата. После добавления 4,2 г (0,0041 моль) триэтиламина реакционную смесь перемешивают при 25РС в течение 5 ч. Растворйтель выпаривают,,40 а остаточный маслянистый продукт растворяют в 100 мл теплого бензола. При охлаждении выпадают кристаллы, которые отфильтровывают, промывают бензолом и сушат, Таким образом, получают

11 r зтил-й-1.3-(й-вменил)-карбамоил1фенилкарбамата,.выход которого состав« ляет 91,87.

Исходный продукт может быть получен следующим образом.

В смесь 27 г (0,1 моль) пентахлорфенола, 13,1 г (0,11 моль) фенилизоцианата и 100 мл толуола при 25 С

O добавляют 0,8 мл триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают при охлаждении смесью льда с водой в течение

3 ч при 25 С, после чего отфильтровывают выпавший в осадок продукт, который затем промывают и сушат. Таким образом, получают 35,1 г пентахлорфе нил-1 1-фенилкарбамата, выход которого составляет 9д, 5Ж.

Пример 5. 7,71 r (0,02 моль) пятихлористого сложного эфира Й-фенила и карбамииовой кислоты, а также

3, 62 г (0,02 моль) сложного этилового эфира Й -(3-гидроксилфенил)карбаминовой кислоты добавляют порционно к

50 мл этилацетата. При 25 С по каплям вводят 2,1 r (0,0205 моль) триэтиламина, затем реакционная смесь подвергается интенсивному перемешиванию при 25 С в течение 5 ч. Раствор упао ривают, а остаток растворяют в 50 мл бенэола, после чего производится охлаждение до 10 С, а выделяющийся продукт подвергают фильтрации. Продукт подвергают промывке 10 мл бензола и просушивают. Получают 5,5 г сложного этилового эфира карбаминовой кислоты и Я-(3-Щ- фенилкарбамоилоксифенила т.пл. 117-119 С.

Пример 6. 7,71 г(002моль) пятихлористого сложного эфира М -фенила карбаминовой кислоты, а также.

3,34 г ((0,02 моль) сложного метилово" го эфира Я-(3"гидроксилфенил)карбами-. новой кислоты добавляют порционно к

50 мл этилацетата. При 25,С по каплям вводят 2,1 г (0,0205 моль) триэтиламина, затем реакционная смесь подвергается интенсивному перемешиванию при 25 С в течение 5 ч. Раст-. о

sop упаривают, а остаток суспендируют в 50 мл хлорбензола и фильтруют.

Производят. промывку 10 мл хлорбензо-, ла, а продукт просушивают. Получают

4,8 r сложного метилового эфира карбаминовой кислоты и К -(3-И)-фе" нилкарбамоилоксифенила; т,пл. 153155 С °

Пример 7. 8,0 г (0,02 моль) пятихлсристого сложного эфирай - (м-толила) карбаминовой кислоты, а также 3,62 r (0,02 моль) сложного этилового эфира К -(3-гидроксилфенил)карбаминовой кислоты добавляют пор"

0 ционно к 50 мл этилацетата. При 25 С по каплям вводят 2,1 г (0,0250 моль)) триэтиламина, затем реакционная смесь подвергается перемешиванию при 25 С в течение 5 ч. Раствор упаривают, а остаток суспендируют в 50 мл толуола и фильтруют. Промывку производят

10 мл толуола, а продукт фильтруют.

Получают 5,35 г сложного метилового эфира карбаминовой кислоты и Й-(3-Йу11

886738

Форйула, изобретения

-3 "метилфенилкарбамоилоксифенила т.пл. 120-122 С, Пример 8. 8,4 r (0,02 моль) пятихлористого сложного эфира М-(м-хлорфенила)карбамнновой кислоты, 5. а также 3, 34 г (0,02 моль1 сложного эфира М-(3-гидроксилфенил)карбаминовой кислоты добавляют порционно к

50 мл этилацетата. При 25ОС по каплям вводят. 2,1 г (0,0205 моль) триэтил- 1Е амина, затем реакционная смесь подвергается интенсивному перемешиванию при 25 С в течение 5 ч. Раствор упао ривают, а остаток суспендируют в

50 мл бенэола и фильтруют. Промывку производят 10 мл бензола, а продукт фильтруют. Получают 4,9 г сложного метилового эфира карбаминовой кислоты и М -(3-Й )-3-хлорфенилкарбамоилоксифенщф т.an. 152-154 С. 2Ф

Пример 9. 8,4 г (0,02 моль) пятихлористого сложного фенилового эфира 8--(м-хлорфенила)карбаминовой кислоты, а также 3,62 г (0,02 моль) сложного этилового эфира Г1-(3-гидроксилфенил) карбаминовой кислоты добавляют порционно к 50 мл этилацетата. При 25 С по каплям вводят 2,1 г (0,0205 моль) трнэтиламина, затем реакционная смесь подвергается интенсив-30 ному перемешиванию при 25 С в тече9 нне 5 ч. Раствор упаривают, а остаток суспендируют в 50 мл ксилола и фильтруют, Промывку производят 10 мл ксилола, а продукт фильтруют. Получают

5,0 г сложного этилового эфира карбаминовой кислоты ий -(3 -f4)- 31-хлор, фенилкарбамоилоксифенила, т.пл. 126128 С.

Пример 10. 8,4 г (0,02 моль) пятихлористого сложного фенилового эфира М-(Й-хлорфенил) карбаминовой кислоты, а также 3,62 r (0,02 моль) сложнОГО этилОВОГО эфира 1 1 (3 ГиДро»" ксилфенил) карбаминовой кислоты добавляют порционно к 50 мл этилацетата.

При 25 С вводят 2,1 г (0,0205 моль) по каплям триэтиламина, затем реакии" онную смесь подвергают интенсивному перемешиванию при 25 С в течение 5 ч. о

Раствор ударивают, а остаток растворяют в 25 мл хлорбензола затем производят охлаждение до 10 С, продукт фильтруют, промывают 10 мл хцорбензо«55 ла и просушивают. Получают 4,8 r-сложного этилового эфира карбаминовой кислоты и И -(3 -й )-4 -хлорфенилкарбамоилоксифенила; т.пл. 148-150 С.

Пример 11. 7,8 r (0,0 2 моль) пятихлористого сложного фенилового эфира Я-циклогексилкарбаминовой кислоты, а также. 3,34 r (0,02 моль ) сложного метилового эфира М-(3-гидроксилфенил) карбаминовой кислоты добавгщют порционно к 50 мл этилацетата. При о

75 С вводят по каплям 2,1 r (0,0205 моль) триэтиламина, затем ре-, акционную смесь подвергают интенсивному перемешиванию при 20 С в течео ние 5 ч. Раствор упаривают, а остаток растворяют в .25 мл хлорбензола, затем производят охлаждение до 10 С, выдео ляющийся продукт фильтруют, промыва» ют 1О мл хлорбенэола и -просушивают.

Получают 4,5 г сложного метилового эфира карбаминовой кислоты,N- (3-Я)-циклогексилкарбамоилоксифенил; ,т.пл. 158-160 С.

Пример 12. 6,4 г (0,02.моль) пятихлористого сложного эфира l4-метилкарбаминовой кислоты, а также

3,62 r (0,02 моль) сложного этнлового эфира й-(3-гидрокснлфенил)карбаминовой кислоты добавляют порционно к

S0 мл этилацетата. Раствор концентрируют при 25ОС, затем вводят 2,.1 r (0,0205 моль) триэтиламина по каплям и реакционную смесь подвергают ин- . тенсивному перемешиванию в течение

5 ч. Раствор концентрируют, остаток растворяют в 25 мл хлорбензола, охлаждают, фильтруют, промывают 10 мл хлорбензола и, наконец, просушивают.

Получают 4,0 r сложного этилового эфира карбаминовой кислоты и l4-(3-89метилкарбамоилоксифенила; т;пл. 128130 С °

Способ получения N-(карбамоилоксифенил)-карбаматов общей формулы .б вЂ” бО-ИЯВ

ИК-.б0-03 г где 1" - метил, циклогексил, фенил, замещенный метилом или хлорбм1

R .- алкил С -С4,путем ацилирования оксифенилкарбаматов общей формулы П

:ЯК- бО-OE

886738 где Я имеет вышеуказанные значения, производными карбаминовой кислоты в присутствии основания - триэтнламина - в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного карбаминовой кислоты используют сложный эфир карбаминовой кислоты общей формулы Щ

АО- C0 MH вЂ” Ж

Ф где Р имеет вышеуказанные .значения, Д- фенильная группа, замещениая пятью атомами хлора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Патент ВНР Ф 154047, кл. 12;е 11/18, опублик. 1967

Составитель В. Жидкова редактор И. михеева Техрел М.Рейвес . Корректор М. Демчик

Заказ 10605798 Тираж 446 - > Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035 NocKBa Ж-35 Раушская наб. л, 4Q

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4