Способ получения производных 1,3,4-тиадиазол-2-карбоновой кислоты
Патент 886745
Авторы
Классы МПК
Способ получения производных 1,3,4-тиадиазол-2-карбоновой кислоты
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
< >886745 ф Ъ
{б1) Дополнительный к патеиту(51) . )(л.з
С 07 0 285/12 (22) Заявлено 041279 (21) 2846651/23-04 ( (23) Приоритет — (32) 07.12.78
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (31) Р2 85 319 6. 6 (33)
Опубликовано 30.1181.Бюллетень Мо44
Дата опубликования описания 301181 (53) УДК 547 794 .3(088.8) Иностранцы
Людвиг Нюсляйн, Дитрих Ваумерт и Эрнст Альбрехт (4>РГ) Пиро ( (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Шеринг АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,4-ТИАДИАЗОЛ-2-КАРВОНОВОЙ КИСЛОТЫ х gJ «х, а ) Изобретение относится к способу получения новых производных 1, 3,4тиадиазол-2-карбоновой кислоты с фунгицидным и нематоцидным действием.
Известен способ окисления простых тиоэфиров до суль4>оксидов или сульфонов. В качестве окислителя можно использовать рассчитанное количество перекиси водорода в ледяной уксусной кислоте. В качестве окислителей наряду с перекисью водорода применяют пермангант калия в растворе уксусной или серной кислоты (11.
Цель изобретения - получение новых производных 1,3,4-тиадиазола, обладающих цепными свойствами.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения производных 1, 3,4-тиадиаэол-2-карбоновой. кислоты обшей формулы х- (ол jl>
5 где R — C1 -Сб-алкил, С -С б-алкенил, C g-C 6- алки нил или С С,-С6-цик( лоалкил;
R — С -С -алкоксикарбонил, амино1 6 Ъ карбонил, С 1-С в-алкиламино- 3р карбонил, С -С 6-циклоалкиламинокарбонил, ди-С -Ce-алкилами нокарбонил, цйклогексилметиламинокарбонил, алкоксиалкиламинокарбонил, морфолинокарбонил, пирролидинокарбонил, пиперидинокарбонил или циан;
n — число 1 или 2, соединение общей формулы где Н и К имеют укаэанные выше значения, подвергают взаимодействию с перекисью водорода или пермагнатом калия в эквимолярных ксличествах в среде уксусной кислоты при температуре от 0 до 120 С.
Предлагаемые соединения могут использоваться сами по себе или совместно с другими биологически активными веществами. Возможно добавление других фунгицидов, нематоцидов, инсектицидов или иного средства для борьбы с сельскохозяйственными вредителями в зависимости от желательной цели.
886745
Биологически активные вещества целесообразно применять в виде специально приготовленных смесей таких, например,.как порошки, средства для рассеивания, гранулы, растворы, . .эмульсии или суспензии, с добавлением жидких и/или твердых носителей или, соответственно, разбавителей, а при определенных условиях — также поверхностно-активных веществ.
Подходящими жидкими носителями служат вада, минеральные масла или другой органический растворитель, например ксилол, хлорбензол, цикло-. гексанол, диоксан, ацетонитрил, уксусный эфир, этилацетат, диметилформ; амид, изофорон и диметилсульфоксил. 5
В качестве твердых носителей используют известь, каолин, мел, тальк, аттапульгит, другие виды глины, а также силикагель природного или синтетического происхождения. 2О
Среди поверхностно-активных веществ следует назвать, например, соли лигносульфоновых кислот, соли алкилированных бензолсульфокислот, амиды сульфированных киолот и их,соли, поли- этоксилированные амины и спирты.
В случае использования биологически активных веществ для протравливания посевного материала, возможно еще добавление окрашивающих веществ для обеспечения ясно видимого скрашивания протравленных семян.
Долевое количество биологически активного вещества или таких же веществ в составе средства для их применения возможно варьировать в широких пределах, Точная концентрация.биологически активного вещества зависит преимущественно от его применяемого количества. Средство 4Q содержит примерно около 1 до
95 вес.%, предпочтительно от 20 до
50 вес.%, биологически активного вещества. Соответственно, доля жидкого или твердого носителя составляет около 99 до 5 вес.Ъ. При определенных условиях добавляют еще до
20 -ec.Ú поверхностно-активных веществ
Внесение средства возможна обыч-, 50 ным способом, например опрыскиванием, нанесением жидкости в форме мельча. .ших капелек или тумана, опылением, газированием,:. задымлением, рассеиванием, обливанием или же прот-,.авчиванием.
Для выделения полученных новых .соединений применяют в заключительной стадии синтеза отгонку примененнога растворителя-при обычном или пониженном давлении или же осаждение>за.сче разбавления водой, предпочтительно, из органического растворителя малой полярности такого, например, как диэтиловый эфиру применяют также кристаллизацию. 65
Пример 1. 5-этилсульфонил1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота.-этиламид.
Раствор 20,0 r этиламида 5-этилтио.1,3,4-тиадиазол-2-карбоновой кислоты в 70 мл уксусной кислоты нагре(о вают до 80 С. При этой температуре добавляют по каплям 31,3 r ЗОВ-ной водной перекиси водорода таким образоМ, чтобы раствор все время кипел. После исчезновения теплового эффекта кипятят еще 1 ч при действии обращенного вниз холодильника, затем охлаждают до комнатной температуры, замешивают в ледяную воду и выпавшее в осадок вещество отсасывают.
Выход 17,8 г (783 теории), т.пл.
116оС.
Пример 2. 5-этилсульфинил1,3,4-тиадиазол-2-карбоксамид.
38 г 5-этилтио-l,3,4- тиадиазол .2карбоксамида растворяют при 40 С в
400 мл ледяной уксусной кислоты и постепенно, добавляют при перемешнвании 22,6 мл ЗOЪ-ной перекиси водорода. Раствор при этой температуре выдерживают еще 3 ч. Затем окисление продолжают и заканчивают, когда не требуется более подвода тепла извне.
После ночного стояния реакционную смесь замешивают в 2 л ледяной воды, причем выпадает в осадок твердое вещество, которое отсасывают и перекристаллизовывают из изопропанола.
Выход 15,2 г {376 теории), т.пл
1030 С.
Пример 4. 5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол-2-карбоксамид.
9,3 г 5-метилтио-1,3,4-тиадиазол-2-карбоксамида растворяют при 80ОС в 50 мл уксусной кислоты и при перемешивании постепенно смешивают с
18 мл ЗОВ-ной перекиси водорода так, чтобы подцерживать кипение раствора при действии обращенного вниз холодильника. По окончании добазления продолжают кипячение еще 30 мин. При охлаждении до комнатной температуры прЬдукт реакции выпадает в осадок, который отсасывают и высушивают.
Выход 7,3 r (67% теории}, т.пл.
185о С.
Пример 4. 5-изопропилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоксамид.
К раствору 46,0 г 5-изопропилтио1,3,4-тиадиазол-2-карбоксамида в
250 мл ледяной уксусной кислоты добавляют при перемешивании при 70 С
40 мл ЗОВ-ной перекиси водорода, благодаря чему раствор разогревается до кипения. Еще 40 мл пергидроля добавляют по каплям таким образом, чтобы реакционный раствор поддерживался при кипении без подвода тепла .извне. Смесь перемешивают дополнительно 30 мин, затем Ьхлаждают, причем при 30 С выкристаллизовывается продукт реакции. Осаждение завершают
886745 добавлением ледяной воды, выпавшие кристаллы отсасывают и высушивают в вакууме.
Выход 45,0 г (86% теории), т. пл; 162 С.
Пример 5. 5-метилсульфонил"1, 3,4-тиадиаэол-2-карбонитрил.
К 350 мл тетрагидрофурана добавля-ют по каплям при перемешивании и при
0-5оС смесь 20 мл четыреххлористого титана и 50 мл четыреххлористого углерода. Затем к реакционной смеси при комнатной температуре добавляют отдельными порциями 20,7 г 2-метил гу! ьфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоксамида. После 1 ч дополнительного перемешивания к этой смеси добавляют по каплям в течение 60 мин раствор
50 мл триэтиламина в 50 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь смешивают с 50 мл воды, все вместе экстрагируют хлороформом, органическую фазу 20 высушивают сульфатом магния и растворитель,отгоняют н вакууме. Остаток поглощают этиловым эфиром уксусной кислоты, кипятят с активированным углем, Фильтруют и упаривают. Этот остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформа с тетрагидрофураном (3:1).
Выход 9,1 г (48% теории), т. пл. 173-175о С.
Пример 6. Этиловый эфир
5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол2-карбоновой кислоты.
В раствор 20,4 г этилового эфира 5-метнлтио-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновой кислоты в 100 мп уксусной кислоты и 40 мл воды при перемешивании вносят 21,4 r порошкообразного перманганата калия таким образом, чтобы температура раствора повысилась до ?OoC. По окончании реакции 40 продолжают перемешивание еще 30 мин,. затем охлаждают, при 10 С выпавший в осадок пиролюзит (Мп 0 ) восстанавливают путем добавления 500 мл воды, осаждается целевой продукт, который отсасывают, высушивают и перекристаллиэовывают из изопропилового эфира.
Выход 9,4 г (40% теории), т. пл. 48 С.
Пример 7. 5-метилсульфонил-.
-1,3,4-тиадиаз л-2-карбоновая кислота-циклогексил- метиламид.
20, 3 г 5-метилтио-1, 3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота циклогексил-метиламида растворяют в 130 мл ледяной уксусной кислоты и 25 мл воды. В смесь вносят при перемешивании 16 г порошкообразного пермангаиата калия таким образом, чтобы температура повысилась до 70ОС, пере- ф) мешивают дополнительно 30 мин, охлаждают и к смеси добавляют 300 мл ледяной воды. Образованшийся пиролюзит восстанавливают 14,3 r метабисульфита натрия в 100 мл воды; 65 выделившееся вещество отсасывают и перекристаллизонывают из этанола.
Выход 18,3 r (81% теории), т. пл. 159oС.
Аналогично можно получать новые соединения, приведенные н, табл. 1.
;Соединения, полученные по предлагаемому способу, представляют собой бесцветные, не имеющие запаха масла или кристаллические вещества, хорошо растворимые в полярных органических растворителях, таких как амиды карбоновой кислоты, например диметилформамиду нитрилы карбоновой кислоты, например ацетонитрил; спирты, например метанол; растворители, в меньшей степени растворимые в углеводородах, например гексан; галоидированные углеводороды, например дихлорметан; растнорители, нерастворимые в воде.
Пример 14. Опытное определение граничных концентраций при борьбе с Pythium uPti mum.
20%-ные порошкообразные составы, содержащие биологически активное вещество, равномерно перемешивают с почвой, которая н сильной степени заражена Pythium u2t!<поа. Обработанной почвой заполняют глиняные чашки, вмещающие по 0,5 л.почвы каждая, и без.промежуточного выдержинания засоннают в каждую чашку по
70 зерен гороха мозгового (Pisum
sativum L. convarme0uPEare Afef.) сорта "Чудо Кальнедона". После культивирования и течение 3 недель при
20-24ОС н теплице определяют число здоровых горошин и оценивают состояние корней.
Билогически активное вещество, применяемые количества и результаты приведены в табл. 2.
Показатели оценки корней: 4 белые корни, признаки грибконого некроза отсутствуют; 3- белые корни, незначительный грибковый некроз;
2 — коричневые корни, уже бэлее сильно выраженный грибковый некроз;
1 — сильный некроз от воздействия грибкон, корни сгнили.
Пример 15. Опытное определение граничных концентраций при борьбе с Fusarium avenaceum.
20%-ные порошкообразные составы, содержащие биологически активное вещество, равномерно смешинают с почной, которая .сильно заражена Fusarium
avenaceum. Обработанной почвой заполняют глиняные чашки, вмещающие
0,5 Л земли каждая, и без промежуточного выдерживания засевают в каждую чашку по 20 зерен гороха мозгового
Р!sum sativum L convar. веди!!are
auf,) сорта "Чудо Кальнедона". После культивирования в продолжении 18 сут при 20-24оС в теплице определяют число здоровых горошин и оценивают состояние корней.
886745
Биологически активное вещество, :применяемые количества и результаты приведены в табл. 4.
Показатели оценки:4 — белые корни, признаки грибкового некроза отсутствуют; 3 — белые корни, незначительный грибковый некроз; 2 — коричневые корни, уже более сильно выраженный грибковый некроз; 1 — сильный некроз от воздействия грибков, корни сгнили.
1О
Пример 16. Подавление роста грибков на питательном растворе.
20 мл питательного раствора иэ глюкозы и воды (1:1), помещают в колбу емкостью 100 мл и смешивают с порошкообразным составом, содер>кащим биологически активное вещество. Затем производят заражение конидиями (спорами) испытуемых грибков. После шестидневной выдержки для выращивания при 21-23 С определяют степень раз- 29 вития грибков на поверхности питательного раствора. Испытуемые грибки:
РепiciEi>ium digitatum Botrytis сii erea, Ai>ternarià solani, Fusarium аvenaceum. 25
Оценочные показатели: 0 — роста грибков не происходит; 1 — отдельные колонии грибков на поверхности; 2 поверхность покрыта 5-10Ъ налетом плесени; 3 — поверхность покрыта
10-ЗОЪ налетом пле<-ени; 4 — поверхность покрыта 30-60Ъ налетов плесени;
5 — поверхность покрыта 60-100о оналетом .плесени.
Биологически активные вещества, концентрации их в питательном растворе и результаты приведены в табл. 5. .Пример 17. Опытное определение граничных концентраций в случае борьбы с нематодами, находящимися в желваках на обнаженных частях 40 корней (le6oidogyne sp).
20Ъ-ные порошкообразные составы, содед>кашне биологически активное
:,«щество, равномерно перемешивают с почве .1„ =иrIbHo зараженной нематодами, ваходящ".мися в желваках на обнаружeнг ых частях корней, После 3 л ..свпой выдержки, обработанной почвой з",ïoëíÿþò . 2 глиняных чашки емкостью по 0,5 л и в каждую чашку в,сеивают по 10 семян огурца сорта
"и" нтрууд". Затем их помещают в
-а-и>: у, где выдерживают при 2427" С 28 дней. Далее, корни огуреч uI -вселений вымывают, исследуют в з. †.пн": с, водой степень поражения
Ieм :тод H уменьшение степени поражесбусловленное действием биологически активного вещества, определяют в процентах по сравнению с необработанными контрольными расте- 60 киями, Вычисление эффективности нематоцидного действия производят по
<" ормуле — . l 00 где A — степень
A-Б
A поражения у необработанного, контрольного растения; Б — степень поражения после обработки.
Соединения, полученные предлагаемым способом, применяемые количества и эффективность нематоцидного действия приведены в табл. 6.
Пример 18. Обработка семян против Heiminthosporium gram у ячменя.
Семена ячменя для посева с природным поражением оТ Неlmiпthosporium
gram без предварительного противодавления или обработанные как указано в табл. 7, высеивают в горшки с землей и оставляют стоять при температуре.ниже 16 С для прорастания и образования всходов. После появления всходов растения освещают по 12 ч в сутки ежедневно. Примерно через 5 недель подсчитывают число пораженных растений, а также общее число выросших растений по каждому звену, принятому для сравнения при проведении опытов. Испытуемые соединения применяют в порошкообразных составах.
В табл. 7 приведена эффективность фунгицидного действия, которую вычисляют по формуле
100 Поражение обработанных
Поражение необработанных действия
Пример 19. Обработка семян против .Тi RFetiе саries у пшеницы.
Семена пшеницы, служащие посевным материалом, подвергают контактному заражению спорами вонючей (мокрой) головни Тi Ei>et.ià caries, исходя иэ пропорции 3 r на 1 кг семян. Необработанные зерна, наряду с обработанными, бородкообразным концом вдавливают во влажный суглинок, находящийся в чашках Петри, и инкубируют при температуре ниже 12 С 3 дня. После этого зерна вынимают из чашки Петри с оставшимися спорами вонючей (мокрой) головни пшеницы, дополнительно инкубируют приблизительно при 12ОC.
Через 10 дней споры исследуют на прорастание. Испытуемые соединения применяют в составе порошкообразных смесей.
В табл. 8 приведена эффективность фунгицидного действия, которую вычисляют по формуле
100(процент пРоростков
1 0 l,y обработанных семян)
100 процент проростков у необработанных семян
Пример 20. Обработка опрыскиванием сеянцев риса для защиты их против Piricuiaria oryzae. °
886745
Молодые растения риса опрыскивают до появления стекающих капель растворами биологически активных веществ при концентрациях, указанных в табл. 9. После высыхания покрытия обработанные растения наряду с необработанными. контрольными растениями инокулируют путем опрыскивания распыленной суспенэией спор (около
200000 на мл), вызывающей образование пятен на листьях, Рiriculаria
;oryzae. Опрысканные такщм путем растения еще влажными инкубируют в теплице при 25 - 26аС. Через 5 дней .устанавливают процентную долю пораженной поверхности листьев. Подлежащие испытанию соединения вводят в состав порошкообразных смесей.
Полученные числа, характеризующие степень поражения используют для вычисления коэффициента фунгицидного действия по формуле 20
100 Поржение, у обработанны
Ъ действия = 100
Поражение у необработанных
Каждый раз по 1 кг посевной пшеницы искусственно заражают по 5 г спор вонючей (мокрой) головки. Обработанные таким образом, а .также незараженные семена, обработанные предлагаемыми соединениями, высеивают в откры том грунте. Соединения, подлежащие испытанию, применяют в составе порош- 4Q кообразных. смесей. Примерно через
9 мес (для озимой пшеницы) и примерно через 4 мес (для яровой пшеницы) подсчитывают число заболевших колось-. ев.
В табл. 10 приведен коэффициент эффективности действия, который вычисляют по формуле
100 - Поражение у обработанных 50
Поражение у необработанных
Н р и м е р 22. Обработка посевного материала против He Eminthosporium gramineum при опыте посева на открытом грунте.
Принятые для посева семена ячменя, имеющие естественное поражение от Helminthosporiма gramineum (возбудитель гельмингоспориоза, полостей 60 пятнистости ячменя), необработанныеили обработанные соединениями, указанными в табл. 12 и 13, высеивают в открытую почву. Испытуемые соединения изменяют в составе порошкооб- 65
Соединения применяют в виде
28Ъ-ного порошка для опрыскивания.
Пример 25. Действие профилактической обработки листвы против ,Botrytis cinerea у помидоров.. Оп Поражение обработанных
100 растений
Поражение необработанных растений
Пример 21. Опытная обработка посевного материала для защиты от
Тi11еtiа саries проводимая в открытом грунте. разных смесей. Примерно через 8 мес (озимый ячмень) и примерно через
3 мес (яровой ячмень) подсчитывают число пораженных растений и вычисляют эффективность действия по формуле
Пример 23. Обработка семенного материала против Usti imago ачепае у овса.
Семенной материал в виде зерен овса погр„жают в суспензию спор пыльной головки овса 0sti imago ачепае и .в вакуум-эксикаторе многократ-. но подвергают попеременному воздей ствию нормальным и пониженным давлением. После внсушивания семенной материал обрабатывают предлагаемыми соединениями, указанными в табл. 14, которые представлены в составе порошкообразных смесей. Через 10 дней после высеивания подсчитывают число пораженных метелок и по полученным данным вычисляют эффективность действия по формуле
100 Пораженные у обработанных
Пораженные у необработанных
Пример 24. Действие профилактической обработки листьев против
Plasmopara viticoia у растений винограда в теплице .
Молодые растения виноградной лозы, примерно с 5-8 листочками опрыскивают растворами концентраций, указанных в табл. 15 до появления стекающих капель. После высыхания нанесенного опрыскиванием покрытия производят повторное опрыскивание капельками водной взвеси спорангий грибков (около 20 МММ в 1 мл) с изнанки листьев тотчас же опрысканные растения инкубируют в теплице при 22 — 24 С в атмосфере, возможно более полно насыщенной ;водяными парами..Затем влагосодержание воздуха в течение
3-4 дней доводят до нормальной величины (степень насыщения 30-70%). На следующий день растения выдерживают в атмосфере, насыщенной водяными парами. В заключение, у каждого листа отмечают процентную долю поверхности, пораженной грибком, и по среднему значению для каждой обработки определяют эффективность фунгицидного действия по формуле
100 ° Пораженные у обработанных
Пораженные у необработанных
886745
Молодые растения помидоров опрсаекивают до появления стекающих капель растворами биологически активных seществ концентраций, указанных в табл. 16. После высыхания нанесенного опрыскиванием покрытия, обработанные растения наряду с необработанными контрольными инокулируют путем опыления мельчайшими капельками суспензии спор (около миллиона в
1 мл раствора плодового сока) sotrytls cinerea, вызывающих серую плесень, и еще влажными инкубируют примерно при 20 С в теплице. После снятия плодов с необработанных растений (100%-ное поражение) устанавливают степень поражения у обработанных растений и вычисляют эффективйость фунгицндного действия по формуле.
100. Поражение у обработанных
Поражение у необработанных
Соединения применяют в виде 20% ного порошка для опрыскивания.
Пример 26. Обработка посевного материала - семян ржи против
Fdsarium nlvale.
Семена ржи, служащие посевным 25 материалом, имеющие естественное поражение Fusar!um nivalе (возбудитель снежной плесени) оставляют или необработанными -или же обработанными, как указано в табл. 17, затем высек- 3Q вают в цветочные горшки, заполненные землей. Примерно при 6аС семена оставляют для прорастания.
После появления всходов ростки ежедневно освещают по 12 ч от источ- 35 ника искусственного освещения. Приблизительно через 4 недели определяют степень поражения. Фунгицидное действие определяют по формуле.
100 По ажение у об аботанных 40
Поражение .у необработанных
Соединения используют в виде
20%-ных смесей.
Hp и м е р 27. Обработка посевного материала - семян пшеницы про- 45 .тив Septorfa noderum.
Посевной материал — семена пшеницы с естественным поражением от
Septoria noderum (возбудитель der
Spe)zenbraune) обрабатывают, как 5О указано в табл. 18 и высеивают на влажную почву для прорастания. При контроль@ам опыте.высеивают при таких же условиях необработанный no=à"åâíoé материал. При температуре около 6 С посев инкубируют в камере, имитирующей погодные условия. Примерно через 4 недели устанавливают долю заболевших роСтков и вычисляют эффективность фунгицидного действия по формуле И
„ Доля заболевших ростков
100 У необра
Доля заболевших ростков у обработанных
Соединения применяют в виде
20%-ных порошкообразных составов.
Пример 28. Профилактическая обработка листьев против Venturiа
inaequalis у яблонь в условиях открытого грунта.
Побеги растений яблони с молоды,ми листочками обрабатывают до появления стекающих капель, как указано в табл. 19. После высыхания покрытия после опрыскивания эти побеги наряду с необработанными инокулируют путем равномерного опыления известью спор кондий возбудителя парши яблоневой (Venturià inaeguaIis) в 3%-ном водном растворе глюкозы (400000 спор/мл) .
3а счет одевания мешка иэ полиэтиленовой пленки на каждый из яблоневых побегов создают более благоприятные предпосылки для заражения. Спустя более 48 ч мешки удаляют. Через
3 недели определяют степень поражения листьев паршой яблоневой путем .оценки степени покрытия паршой в процентах от площади листьев. Фунгицидное действие вычисляют по формуле
Поражение паршой у необработанных
Соединения применяют в виде 50gного порошка для изготовления раствора, наносимого опрыскиванием.
Пример 29. Обработка посевного материала против Usti pago nuda у пшеницы и ячменя на открытом грунте.
Посевной материал в виде эерен озимой пшеницы с сохранившимися возбудителями пыльной головки Usti imago
nuda tricid зерен озимого ячменя с сохранившимися патогенными возбудителями Usci lago nuda обрабатывают как указано в табл. 20 и высеивают на открытый грунт для обеспечения надлежащего времени посева.
Для контроля высенвают также необработанный посевной материал.
Через 8 мес подсчитывают пораженные головней колосья по каждому подопытному участку колоса и их долевое количество для определения эффективности действия по формуле (доля пораженных головней1
1колооьев у обработанных
Доля пораженных головней колосьев у необработанных
Соединения применяют в виде 20%ного порошкообразного состава.
886745
Таблица 1
Соединение .143
87,:78
5-Метилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-метиламид . 135
5-Метилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-диметиламид 91
125
169
5-Этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-диметиламид 58
153
148
55
135
5-Метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота — метиловый
-эфир 95
105 и 1,5310 (N-бутил, 77 (371
61
91
97
5-Этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоксамид
5-Этилсульфонил-1, 3, 4-ти ади азол-2-карбонитрил
5-Изопропилсульфонил-1,3,4-тнадиазол-2-,карбонитрил
5-Изобутилсульфонил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоноамид
5-Этнлсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота метиламнд
5-Пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоксамид
5-Пропилсульфонил-1, 3,4-тиадиазол-2-карбоновая .кислота-метиламид
5-Этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая. кислота-бутиламид
5-Этилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота - этиловый
-эфир
5-Этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота - цикло-пропиламил5-Этилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая .кислота — пропиламид
5-Этилсульфонил-1, 3, 4-ти адн азол-2-.карбо новая кислот а-N-метил)-амид
5-Этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота — (2-метоксиэтил)-амид. 5-Этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота —
-метоксипропил)-амид
5-Этидсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота — изопропил-амид
5-Этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота — аллиламид
5-Этилсульфонил-1„3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
5-Этилсульфонил-,1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота — й, N-тетра-метиленамид
5-Этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота — (й, N-3
-оксапентаметиленамид) 1
5-Этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол -2-карбоновая кислота — цикло-октиламнд
5-Пропилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая. кислота — этиловый
-эфир
5-Пропилсульфо нил-1, 3, 4- ти ади аз ол-2-к арбони ."рил
Т. пл., С
16
886745
Продолжение табл. 1
Соединение
Т, пл., o c 5-1ропилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбонитрил
5-Этилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбонитрил
5-Метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота - этнламид 137
5-Метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-иэопропиламид
5-Метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-пропиламид
115
5-Метилсульфонил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота—
-бутиламид
5-Иетилсульфинил-1, 3, 4-тиадиаэоЛ-2-карбоновая кислота—
-пропиламид
<5-Метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-бутиламид
5-Пропилсульфонил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота—
-этиламид
105
5-Пропилсульфонил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота—
-пропиламид
103
5.-. Пропилсульфонил-1, 3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота—
-аллиламид
5-втор-Бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-этиловый эфир и 1, 5168
127
5-втор-Бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоксамид
5-Иетилсульфинил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота-аллнламид
5-.втор-Бутилсульфинил 1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоксамид
5-втор-Бутилсульфонил-1, 3, 4- ти адиазол-2- карбонитри л
5Прапилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-.2-карбоновая кислота—
- изопропилаькд
5-Пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота— бутиламид
5-Иетилсулъфонил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота— ю алли л амид
5"Пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-карбоновая кислота—
-втиламид
5 Пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-пропиламид
5-Пропилсульфинил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота—
-аллмламид
5-Пропилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-изопропиламид
17
886745
Продолжение табл.
Соединение
5-Метилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол- 2-карбоновая кислота- (2-метоксиэтил) -амид
5-Метилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
<(2-метоксиэтил)-амид
80. 5-Метилсульфонил-1,3,4-тиадйазол-2-карбоновая кислота—
-(3-метоксипропил)-амид
5-Метилсульфинил- 1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота—
-(3-метоксипропил)-амид
5-Метилсульфи нил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
118
5-Метилсульфинил-1, 3,4-тиадизол-2-карбоновая кислота-изопропиламид
5-Метилсульфонил-1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота—
-циклопропиламнд
171
5-Метилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-циклопропиламид
149
5-Метилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота— — N и — триметиленамид
144
5-Метилсульфинил-1,3,4-тиодиазол-2-карбоновая кислота—
-N,N — триметиленаьид
135
5-Пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-втор-бутиламид
5-Пропилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-диметиламид
5-Бутилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-диметиламид
135
5-Бутилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоксамид
105
5-Бутилсульфонил-1, 3,4-тиадиазол-2-карбоксамид
5-Изобутилсульфонил-1,3,4-тнадинзол-2-карбонитрил
5-Пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-гексиламид
5-Изопропилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
-циклогексиламид
134
5-Изопропилсульфинил- 1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота.
-циклогексилметиламид
139
I
5-ПропилсулЬфи нил-1, 3, 4-тиадназол-2-карбоновая кислота—
-втор-бутиламид
5-Пропилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-ген силамид
68 б
5-Пропилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-диметиламид
5-Пропилсульфинил-1, -бутиламид
3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
886745
Продолжение табл. 1
Соеди нение
Т.. пл., 0С.114
163
139
127
102
107
207
94 кислота
72 кислота
181
125
5-Иетилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбонитрил
5-Иетилсульфинил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоксамид
5 Изопропилсульфинил-1, 3, 4-тиациазол-2-карбоксамид
5-Иэопропилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбонитрил
5-Пентилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-этиловый спирт
5-Пентилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбонитрил
4-Гексилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбонитрил
5-Пентилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоксамид о
5-Гексилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоксамид
5-Пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-.й, N. - триметиленамид
5-БутилсульфониЛ-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота— й,й - триметилечамид
5-Бутилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбонитрил
5-Этилсульфонил-1,3,4-тиалиазол-2-карбоновая кислота-й, и - триметиленамид
5-Изопропилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
- метиламид
5-Изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
-этиламид
5-Изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота изопропиламид
5-Изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
- пропиламид
5-Изопропилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая
«бутиламид
5-Иэопропилсульфонил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая
«изабутиламнд.
5-Изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
-втор-бутиламид
5-Изопропилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-метиламид
5-Изопропилсульфинил-1,3,4«тиадиазол- 2-карбоновая кислота— з т ил амид
5-(2-Пропинилсульфенил)-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислотаметиламид
135 (с разложением) „ 14 и 1,5130
184 (с разложением) 22
886745
Продолжение табл. 1
Соединение
T. пл., С о 1,5312
82
146
101
99
112
54
57. 98
150
176
140
5-Метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота - N
-этил-М вЂ” бутиламид 5-Иэопропилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота нропиламид
5-Изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-изопропиламид
5-Изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-диметиламид
5-Бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
- метиламид
5-Бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-этиламид
5 Бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-пропиламид
5-Бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-(2-метоксиэтил)-амид
5-Бутилсульфонил-1 „3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
-изопропиламид
5-Бутилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-метиламид
5-Бутилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота.—
-зтиламид
5-Бутилсульфинил-i,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота— пропиламид
5-Бутилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-(2-метоксиэтил)-амид
5-Бутилсульфи нил-1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота—
-и зопропиламид
5-Метилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-N и — бутилметиламид
5-Метилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-N И вЂ” и зобутилметиламид
5-Метилсульфонил-1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота—
-Ni N .— диэтиламид
5-втор-Бутилсульфонил-1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота
-ye тилами н
5-втор-Бутилсульфонол-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота
-этиламид
5-Циклогексилсульфонил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоксамид
5-Циклогексилсульфонил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбонитрил
5-Метилсульфонил-1,3;4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-Ni,N - дипропиламид и l 5330 п 1,5291
23
886745
Продолжение табл. 1
Соединение
Т: пл.
С
5-втор-Бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислотациклопропиламид
5-Пентилсульфи нил-1, 3, 4-ти ади а зол-2-карбонитрил
5-Гексилсульфинил-1, 3, 4-ти адиазол-2-карбонитрил
5-Пентилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-,метиламид
126
5-. Гексилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-метиламид
108
5-Циклогексилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбонитрил
5-втор-Бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-(2-метоксиэтил)амид и 1, 5357 5-втор-Бутилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
-метиламид
115
5-Пентилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-этиламид
5-Гексилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбонозая кислота
-этиламид
5-Пентилсульфинил- 1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-этиламид
5-Гексилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-э ти л амид
5-Иетилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-,N,N - диэтиламид и 1,5650
5-втор-Бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
-йзопропиламид
5-втор-Бутилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
«ииклопропиламид
2;Пентилсульфонил-1, 3,4-тиадиазоп-2-карбоновая кислота—
-.нропиламид о 1,5671.5-Пентилсульфонил-1, Э, 4-тиадиазол-2-карбонов ая кислота—
-и з опропиламид. 5-Пентилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота«ци клопропиламид
106
5 "Пентилсульфонил-1, 3, 4-тиади азол-2-карбоновая кислота-бутнламид
5-Пентилсульфонил-1,3,4-тнадиазол-карбоновая кислота— втор-бутиламнд
5-Пентилсульфонил-1, 3, 4-тнадиазол-2.-карбоновая кислота-изобутиламнд
10&
5-втор-Бутилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-этиламид и 1, 5580
26
886745
Продолжение табл. 1
Те ПЛ ° ) С./
Соединени е
90
59
20
115
77
76
61 56
91
5-Пентилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-.карбоновая кислота—
-пропиламид
5-Пентилсульфинил-1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислотаизопропиламид
5-Пентилсульфинил-1,3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-аллиламид
5-Пентилсульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-ци клопропиламид
5-Пентилсульфинил-1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота-бутиламид
5-Пентилсульфинил-1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота—
-втор-бутиламид
5-Пентилоульфинил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-иэобутиламид
5-Циклопентилсульфонил-1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота-мети ламид
5-Циклопентилсульфонил-1, 3, 4; тиадиазол- 2-карбоновая
-кислота-этиламид
5-втор-Бутилсульфинил-1, 3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота
-(2-метоксиэтил)амин
5-втор-Бутилсульфонил-1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота —, - (3-метоксипропил) -амид
5-Циклопентилсульфонил- 1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-пропиламид
5-Циклопентилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислота-иэопропиламид
5-Циклопентилсульфонил-1, 3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота
-циклопропиламид
5-Циклопентнлсульфонил-1,3,4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота
-бутиламид
5-Циклопентилсульфонил-1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота-диметиламид
5-Пентилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол-2-карбоновая кислотаi-диметиламид
5-Пентилсульфонил-1, 3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота—
-(3-метоксипропил)-амид
5-Гексилсульфонил-1,3, 4-тиадиаэол-2-карбоновая кислота-пропиламид
5-Гексилсульфонил-1, 3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота—
-иэопропиламид
5-Гексилсульфонил-1;3,4-тиадиазол-2-карбоновая кислота— (2-метоксиэтил)-а