Способ получения полиэфиракрилатов,содержащих симметричный триазиновый цикл

Способ получения полиэфиракрилатов,содержащих симметричный триазиновый цикл

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

887573 (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 020180 (21) 2882421/2 З-05 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

Опубликовано 07.1281. Бюллетень № 45

Дата опубликования описания 07.1281 (51)M. Кл.3

С 08 F 26/06

С 08 G 63/68

ГосударствеииыЯ комитет СССР ио делан изобретеииЯ и открытиЯ (53) УДК 547. 491, .8 ° 07(088.8) 1 . ° «/

Л.A. Денисова, Д.Ф. Кутепов и Б.Я. Ерышев

Е (72) Авторы изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Эйамейихимико-технологический институт им. Д.И. Менделеева (71) Заявитель (54). СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ, СОДЕРЖАЩИХ СИММЕТРИЧНЫЙ ТРИАЗИНОВЫЙ цикл

Изобретение относится к области химии полимеров, в частности к способу получения полиэфиракрилатов, содержащих симметричный триазиновыйцикл.5

Известен способ получения полиэфиракрилатов, содержащих снмметричгде R4- остаток фталевой, адипиновой,15 себациновой кислот;

R — -И (С6Н )г -С6н, Недостатком способа является невысокая термостойкость полиэфиракрилатов.

Наиболее близким к.изобретенйю лд является способ получения полиэфир,;и, Нф=а — ()00-(СН,);О-C С-Î-((!Ht)g ООО-6 СН, Xq J

Н С =>=CаН ный триазиновый цикл термической полимеризацией олигоэфиракрилатов в присутствии инициаторов (1), в котором в качестве олигоэфиракрилатов используют соединения общей фор-.. мулы 3g 0Ñ0

Х

Нга=а-0СО-(СН,)г-О-С Ñ-о-(СН,)г-ОСО (ьнг)г О-C

Сн С (Снг)2

3 В

R

ОСо

Н 0- С= я,, акрнлатов, содержащих симметричный триазиновый цикл, термической полимеризацией олигоэфиракрилатов в присутствии инициатора (21 . В качестве олигоэфиракрилатов используют соединения общей формулы

887573

@ 6) 600-(СН ) -УН-6 ("УН-(Йн ) 006-ОСЕ сн, CH

g/

255 теоретически экспериментально

Термостойкость, C температура начала разложения температура потери

10% массы температура потери

50% массы

260

300

500

Недостатком способа является невысокие термическая и химическая стойкость получающихся полиэфиракрилатов.

Целью изобретения является повышение термостойкости и химической стойкости полиэфиракрилатов.

R) = -H и R =-C Н

Я

В4 = В2=-С Н

R = -Н и Н =-С Н

t5

В = Н =-СбЙq.

Полимеризация указанных олигоэфиракрилатов проводится термическим путем при ступенчатом подъеме тем° пературы от 80 до 150 С в присутст- 20 о

- вии инициаторов перекисного типа.

- Сущность изобретения раскрывается примерами 1-4, в которых описаны синтезы олигоэфиракрилатов с различными заместителями у симметричного цикла, и примерами 5-10, где описана полимеризация олигоэфиракрилатов.

Пример 1. В колбу, снаб.женную ловушкой Дина-Старка, термометром и мешалкой, последовательно загружаются 0,1 моль (24,2 r) 2-этиламино-4,б-диэтаноламино-1,3,5-триазина, 17,22 r (0,2 моль) метакриловой кислоты и 0,17 r (1% от массы метакриловой кислоты) гидрахинона.Реакционная смесь нагревается до 155+5 C и выдерживается при этой температуре

3-4 ч до прекращения выделения реакционной воды.

Пример 2. Аналогично примеру

1 проводится синтез олигоэфиракрила- 40 та на основе 27,0 r (0 1 моль)

2-диэтиламино-4,б-дизтаноламино-1,3,5-триазина, 17,22 г (0,2 моль) метакриловой кислоты в присутствии

0,17 г (1Ъ от массы метакриловой 45 кислоты) гидрохинона.

Пример 3. Аналогично примеру 1 получают олигозфиракрилат на основе 29,0 г (0,1 моль) ?-фениламино-4,б-диэтаноламино-1,3,5-триази- g0 на, 17,22 г (0,2 моль) метакриловой ,кислоты и 0,17 г гидрохинона.

Пример 4. Как в примере 1 проводится синтез олигоэфиракрилата из 36,64 г (0,1 моль) 2-дифениламино-4,6-диэтаноламино-1,3,5-триазина, 17,22 г (0,2 моль) метакриловой кислоты и 0,17 r гидрохинона.

Пример 5. 10 г олигоэфиракрилата, полученного по примеру 1, совмещают с 0,2 r (2% от массы олиго- 60 эфиракрилата) перекиси бензоила при 60-70 С в течение 30-60 с при перемешивании. Затем расплав олигоэфиракрилата с инициатором помещается в ампулу для полимеризации. Ампу- 65

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения полиэфиракрилатов, содержащих симметричный триазиновый цикл, в присутствии инициаторов, s качестве олигоэфиракрилатов используют соединение общей формулы ла эапаивается и олигомер полимеризуется в течение 4 ч при ступенчатом подъеме температуры от 80 до 150 С:

1-й час 80 С; 2-й час 80-100 С;

3-й час 100-120 Су 4-й час 120-150 С.

Содержание гель-фракции (определялось в аппарате Сокслета) 83,4%.

Элементный состав полученного полиэфиракрилата,Ъ: N С Н теоретически 22, 1 5 3, 7 б, 8 экпериментально 21,9 52,4 6,9

Термостойкость, определенная на дериватографе, С температура начала разложения 255 температура потери 10% массы 300 температура потери 50% массы 500.

Пример б. Аналогично примеру 5 совмещают и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата, полученного по примеру 1, в присутствии 0,4 г (4%) тетрабутилпербензоата. Получается полимер с выходом гель-фракции

86,9Ъ

Элементный состав полимера,%:

N С Н теоретически 22,1 53,7 6,8 экспериментально 23,0 52,9 6,4

Термостойкость,оС: температура начала разложения температура потери

10Ъ массы 300 температура потери

50% массы 500

Пример 7. Аналогично примеру 5 совмещают и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата, полученного по. примеру 1, в присутствии 0,3 r (ЗЪ от массы олигомера) гидроперекиси язопропилбензола. Полиэфиракрилат получается с выходом гель-фракции

87,6%

Элементный состав полимера,%;

N С Н

22, 1 53,7 6,8

21, 3 53,2 6,9

887573 теоретически экспериментально

Термостойкость, С температура начала разложения температура потери

10% массы температура потери

50% массы

295

350

20 более 600

С Н

58,9 5,2

57,2 5,3

325

Потери массы при.1- Относительное изменение массывыдержке при 200,j после 240 ч

Ъ после времени ч ч,Ъ

О, 5 1 3 6 ацетон ДМФА HC(. — Hz SO< Н2яо4 Иаон36,6 10% 96Ъ 30%

Полиэфир Н акрилат

22 23 24

-0,4

+40 +1, 2 прототип С Н. С Н 22

20 4 21у8 22р2 0

0 -1,4 +4 +35 +0 4

0 — 1 ) 5 +4 +34 +О, 4

0 1-1 4 +4 +36 +0,4

С Н 19,6

2 пример 5 Н

С Н 19,.2 20,0 21,2 22,0

2 5

С Н 19,2 20 0 21,4 22,0

2 пример 6 Н пример 7 Н

+35 +0,4

0 -1 5,+4

С Н» 18,5 20.,0 21,0 22,0

+0,4

0 -1r8 +4

0 -1,4 +4

+35 пример 9 Н

«-О, 3

Пример 8. Как в примере 5, совмЕщают с инициатором и полимериэуют 10 г олигоэфиракрилата, полученного по примеру 2, в присутствии

0,3 г (3% от массы олигомера) гидроперекиси изопропилбензола. Получается полиэфиракрилат с выходом гель-фракции 87,1%.

Элементный состав полимера,Ъ

N С Н

6 теоретически 20,5 55,9 7, экспериментально 21,4 52,8 7, Термостойкость, С температура начала разложения 260 температура потери

10Ъ массы 300 температура потери

50% массы 500

Пример 9. Как в примере 5 совмещают с инициатором и полимериэуют 10 r олигоэфиракрилата, полученного по примеру 3, в присутствии

0,3 r (3% от массы олигоэфиракрилата) гидроперекиси изопропилбензола.

Полимериэация проводится в течение

6 ч при ступенчатом подъеме температуры: 1-й час 80 С; 2-й час 80100 С; 3-й час 100-120 С; 4-й час

120-130 С; 5-й час 130-140 Ci 6-й час 140-150 С.

Содержание гель-фракции в полимере 84,7%

Элементный состав,Ъ|

N теоретически 19,6 экспериментально 19,4

Термостойкость, С.: температура начала разложения 275 температура потери

10Ъ массы температура потери

50% массы 525 пример 8 С Н» С Н.18,5 20,5 21,5 22.,0

2»

ПРимер 10 Сб Н» Сб Н» 12, 0 16, 0 16- 5 17, 0

Пример 10. Лналогично примеру 5 совмещают с инициатором и по лимеризуют 10 г олигомера, полученного по примеру 4, с 0,3 г (3%. от массы олигомера) гидроперекиси иэопропилбензола. Температурный режим и время полимериэации осуществляется как в примере 9.

Выход гель-Фракции полученного полиэфиракрилата 85,6%, Элементный состав, %:

N С Н

16,7 64,5 5,9

15,9 65,0 5,7

Результаты анализов химической стойкости и термоокислительной десрукции полученных полимеров и прото 5 типа представлены в таблице. в

Из приведенных примеров и свойств полиэфиракрилатов видно, что полиэфиракрилаты предлагаемой структуры

ЗО более термостойки и химически стойки. Температура начала их термического разложения увеличивается по сравнению с прототипом на 30-70

Стойкость к термоокислительной дест35 Рукции возрастает на 10-30Ъ, а химическая стойкость — на 15-50Ъ.

Таким образом, предложенный способ позволяет получать полиэфиракрилаты, сОдержащие симметричный три40 азиновый цикл и обладающие повышенной термической и химической стойкостью

887573

Формула изобретения где В

R

RZ = -С Н

-С2нй

R < — -С Н ., -С6 Н

-Н и 2

-Н и

Ra. =

1. Авторское свидетельство ССС"

9 326192,кл.С 07 0 251/20,15.03.72. 5 2. Кутепов Д.Ф. и др. Полиэфиракрилаты,содержащие симметричный триазиновый цикл.-Труды МХТИ им.

Д.И. Менделеева вып. 1ХХ, с. 93, 1972 (прототип).

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Составитель В. Чупов

Редактор E. Дайг Техред М.Рейвес Корректор Н. Стец.

Тираж 533 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 10682/4

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 инициаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения термоСпособ получения полиэфиракрила- стойкости и химической стойкости потов, содержащих симметричный триази- лиэфиракрилатов, в качестве олигоновый цикл, термической полимериза- эфиракрилатов используют соединения цией олигоэфиракрилатов в присутствии общей формулы н,е-е-Coo-(сн,),-m-а с-кн-(н ) -ооа-<=en, I т 2 !

СН3 ybCr3 !

N 1 2