Способ получения сшитых сополимеров винилацетата

Способ получения сшитых сополимеров винилацетата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соеетскни

Социалнстических

Респубпнк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТВЛЬСТВУ

Ii»S87579 (63) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 260479 (21) 2758635/23-05 с присоединением заявки ¹â€” (53)М. Клэ

С 08 F 218/08

Государствеииый комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53 ) УДК 678 ° 744 ° .422-134.452, .02(088.8) Опубликовано 0 712 8 1. Бюллетень МЯ 4 5

ДатЬ опубликования описания 071281

С.Г.Никитина, М.Э.Розенберг, В.В.Громов, М. .ПоФта )ь,"„"! - .

В.С.Каменко, Г.В.Хватова, З.В.Кринкина, Ю. .АлекСеев, Л.A.Бугославская, Г.И.Агафонов, М.П.Жуков )и: 5.Г- . Королев

) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

BHHHJIAIJETATA

Изобретение относится к способу получения сополимеров винилацетата с другими виниловыми мономерами. Сополимеры, получаемые предлагаемым способом, могут быть использованы в легкой промышленности для химической стабилизации верха обуви.

Известен способ получения сополимера винилацетата с эфирами метакриловой кислоты,содержащими эпоксидные группы, который .приобретает после введения аминных отвердителей и последующей термообработки сшитую структуру (1).

Сополимеризацию проводят эмульсионным методом в присутствии радикального инициатора. Однако такой сшитый сополимер непригоден для химической стабилизации верха обуви вследствие токсичности отвердителей, Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является известный способ получения сшитых сополимеров винилацетата путем водноэмульсионной сополимеризации винилацетата в присутствии радикального инициатора и эмульгатора при атмосферном давлении и 70210 С, который после отверждения путем введения окислов металлов, например цинка или магния, и последующей тер" мообработки приобретает сшитую структуру (2}.

Указанный сополимер является нетоксичным, однако использование его для химической стабилизации верха обуви не представляется возможным, так как он не обеспечивает достаточную формоустойчивость в процессе эксплуатации обуви вследствие низкого (до 48Ъ) содержания гельфракции.

Целью изобретения является получение самоотверждающегося конечного продукта, пригодного для стабилиза1е ции верха обуви.

Эта цель достигается тем, что в способе получения сшитых сополимеров винилацетата воднозмульсионной сопо.

2О лимеризацией винилацетата (ВА) с виниловым сомономером в присутствии радикального инициатора и эмульгатора при атмосферном давлении 70+10 С в качестве винилового сомономера применяют дивиниловый эфир моно-, ди-или триэтиленгликоля.

Сополимер получают в виде водной дисперсии, он имеет содержание гельфракции 90-98%, что и придает ему достаточную жесткость.

887579

Водонабухание, ф

Содержание гель-фракции, Ъ

Сополимер в поперечном направлении в продольном направлении

93 0

98

96,3

100

96,5

100

96

70,0

20

65,0

ПВАД по (1) II р и м е р 1, В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, загружают 100 г дистиллированной воды и

5 г эмульгатора — сульфированного оксиэтилированного алкилфенола. Смесь нагревают до 70 С, после чего по- 5 дают О, 3 r инициатора — персульфата аммония и предварительно приготовленную смесь из 29,7 г ВА и 0,3 г дивинилового эфира диэтиленгликоля. Тем пературу при этом понижают до 60 С ©

Персульфат аммония и смесь мономеров подают тремя равными порциями.

При этом каждую последующую порцию загружают после завершения полимеризации предыдущей. Продолжительность полимеризации 4 ч, температура

70+10 С, причем повышение температуры в процессе полимеризации объясняется выделением тепла при реакции.

Полученная дисперсия сополимера щ

BA имеет следующие характеристики: содержание сухого остатка 30,5.масс ° 3, содержание остаточного мономера

0,15 масс.З. Полученный сополимер содержит 0 5 мол.Ф дивинилового эфира диэтиленгликоля.

Пример 2. Сополимерную дисперсию получают по примеру 1, но состав мономерной смеси: 1,2 r дивинилового эфира этиленгликоля и

28,8 г ВА. ЗО

Полученная дисперсия.сополимера имеет следующие характеристики: содержание сухого остатка 30,2 масс ° 3: содержание остаточного мономера

0,20 масс.Ъ. Сополимер содержит З5

3,0 мол.Ъ дивинилового эфира этилена гликоля.

Пример 3. Сополимерную.дисперсию получают по примеру 1, но состав мономерной смеси: 0,9 г дивинилового эфира триэтиленгликоля и 29,1 r ВА.

Полученная дисперсия сополимера имеет следующие характеристики: соСополимеры, полученные по предлагаемому способу по примерам:

Сополимер винилацетата с 1-хлор-2-оксипропилакрилатом в соответствии с примером 4 (2) 48 держание сухого остатка 31 масс ° Ъ содержание остаточного мономера

0,3 масс.%. СополиМер содержит

1,3 мол.Ъ дивинилового эфира триэтиленгликоля.

Пример 4 (контрольный). В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, загружают 7 г поливинило- . вого спирта (ПВС) и 90 мл дистиллированной воды. Смесь нагревают при перемешивании до 95-100 С и выдерживают при этой температуре в течение 3-4 ч до полного растворения ПВС о . после чего смесь охлаждают до 70 и в колбу загружают 0,005 г сульфата железа и 0,3 r муравьиной кислоты. о

Затем при 70 С в реакционную смесь подают предварительно приготовленный раствор 10 г 1-хлор-2-оксипропилакрилата в 90 г ВА и 1,2 мл ЗОЪ-ного раствора перекиси водорода. Смесь мономеров и перекись водорода подают равными порциями. При этом каждую последующую порцию загружают после завершения полимеризации предыдущей.

Продолжительность полимеризации 4 ч о

f температура 70-75 С .. После окончания полимеризации в охлажденную до комнатной температуры дисперсию вводят 5 г окиси магния, после чего перемешивание продолжают еще 30 мин °

Содержание сухого остатка

51,5 масс.Ъ, молекулярная масса 35000.

Для оценки потребительских свойств сополимеров дисперсию наносят на синтетическую кожу марки СК-8 (ТУ 17"

21-6-75) (0,7 г на 1 дм ) и определяют релаксацию материала госле стандартной вытяжки (усилие составляет 25% от разрывного) в продольном и поперечном направлениях.

В таблице приведены результаты указанных определений и содержание гель-фракции полученного сополимера..

Релаксация материала после вытяжки, Ъ

5 °

887579

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 433171, кл. С 08 F 218/08, 1973.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 586183, кл. С 08 F 218/08, 1976 (прототип).

Составитель Н. Котельникова

Редактор П. Горькова Техред 3.Фанта Корректор Г. Назарова

Заказ 10682/4

Тираж 533 Подписное

ВНИИПИ Государственногб комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рау аская наб., д. 4/5.

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как следует из приведенных данных, сополимеры, полученные по предлагаемому способу, имеют значительно больше (в два раза) содержание гельфракции и более высокую водостойкость. Результаты испытаний по эффективности стабилизации верха обуви показывают, что сополимеры, полученные по предлагаемому способу, позволят устранить усадку материала верха обуви,в период ее эксплуатации.

Образование пространственной структуры происходит в процессе синтеза сополимера, поэтому для его отверждения не требуется введение каких-либо добавок.

Формула изобретения 15

Способ получения сшитых сополимеров винилацетата водноэмульсионной сополимеризацией винилацетата с виниловым сомономаром в присутствии радикального инициатора и эмульгатора при атмосферном давлении и 70+

Т10 С, отличающийся тем, что, с целью получения самоотверждающегося конечного продукта, при-, годного для стабилизации верха обуви, в качестве винилового сомономера используют дивиниловый эфир моно-,ди-или триэтиленгликоля.