Способ получения однокомпонентных светочувствительных материалов

Способ получения однокомпонентных светочувствительных материалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

И.Н.Ермоленко, Г.Н.Савастенко, В.М.Сидерко и Ф.H.Êàïóöêèé (72) Авторы изобретения

Институт общей и неорганической химии АН Белорусской CCP (7l) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОКОМПОНЕНТНЫХ

СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЬИ МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к способам ,получения опнокомпонентных светочувствительных материалов и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.

Известен способ получения однокомпонентного светочувствительного материала путем омыления целлюлозного материала, например триацетатной пленки, и окисления окислами азота.

Полученный материал проявляется в физическом проявителе (1).

Недостатком известного способа является то, что полученный материал не устойчив при хранении, что ха рактерно для окисленной целлюлозы.

Кроме того, из-за неравномерного протекания окисления продукты часто неоднородны, и эти материалы неустойчивы в щелочной среде (что имеет место, как правило, при химикофотографической обработке). Этот способ имеет и другой недостатокдля его осуществления необходимо выполнить в качестве отдельной операции омыпение триацетатной пленки действием растворов щелочей.

Целью изобретения является создание способа получения однокомпонентного светочувствительного материала чувствительного к УФ-области спектра, прозрачного и устойчивого при хранении и к действию щелочных растворов.

Поставленная цель достигается тем, что обработку целлюлозного материала осуществляют монохлоруксусной кислотой в щелочной среде.

Материал получают путем этерификации. Светочувствительный материал на основе триацетилцеллюлозы может быть любой заданной толщины.

Предлагаемый светочувствительный материал может быть использован как негативный для записи и хранения инФормации. В этом случае эффектив" но используется высокая разрешающая способность материала при копирова888058

10!

25

30 нии штриховых оригиналов за счет структуры материала и однородного распределения центров на молекулярном уровне. Этот материал в несенсибилизированной форме практически нечувствителен к видимому свету.

Для получения чувствительных к ультрафиолетовой области спектра пленочных фотоматериалов предлагается триацетатную пленку или целлофан обработать монохлоруксусной кислотой. В результате получается эфир ,целлюлозы, содержащий помимо других групп, характерных для ацетилцеллюлозы, также ионогенные группы— карбоксильные группы. В зависимости от условий опыта можно получить пленки, содержащие различное количество карбоксильных групп. В отличии от известного способа получения светочувствительного материала на базе ацетилцеллюлозы с использованием окисления, где необходима отдельная операция омыления триацетата перед окислением действием щелочи, в предлагаемом способе такой отдельной операции не требуется, так как в щелочной среде процесс отщепления ацетильных групп идет. одновременно (в той же ванне) с введением карбоксилов под действием монохлоруксусной кислоты. Это дает несомненные технологические преимущества. К тому же обработка монохлоруксусной кислотой технологически проще, чем окислами азота.

После экспонирования материала ма- . лыми дозами УФ-излучения, последующей сорбции ионов металла, например палладия или серебра, и проявления появляется почернение, интенсивность которого возрастает с увеличением экспозиции. Сорбция следовых количеств ионов металлов осуществляется из 10 3N растворов Pd C12 или AgN03 соответственно. Для проявления экспонированного материала, содержащего сорбированный палладий или серебро, используются известные физические проявители, содержащие медь и серебро. 50

Для светочувствительного материала в интервале экспозиции 1-20 мин построена характеристическая кривая, по которой определен коэффициент контрастности. Для полученного на 55 основе триацетилцеллюлозы образца он составляет 2,5, а для образца на основе целлофана — 1.

Спектр поглощения экспонированного и проявленного материала показывает, что в ультрафиолетовой области материалы имеют максимум поглощения света в области 220-260 нм и достаточно интенсивное поглощение в области 350-400 нм. Это относительно высокое поглощение в УФ-области при невысоком поглощении неэкспонированной ацетилцеллюлозы благоприятный фактор в случае использования материала негативного при печати с помощью УФ-излучения.

Возможна сенсибилизация материала путем ионообменной сорбции им некоторых ионов, например уранила.

При экспонировании в одинаковых условиях образцов, сенсибилизированного и несенсибилизированного материала чувствительность первого в использованных условиях в 3 раза выше, Л р и м е р 1. Предварительно отливают пленки триацетилцеллюлозы (д 2,92). Для этого готовят 1Х-ный раствор триацетилцеллюлозы в смеси метиленхлорид : метанол : бутанол (в объемном отношении 9:1:0,25).

Пленки отливают на зеркальной поверхности. Пленки получают толщиной

20-35 мк. Толщину пленки можно варьировать °

315 r полученных пленок обрабатывают 14 мин при нагревании (из них

6 мин при кипячении) смесью 600 мл

1 н. спиртового (967) раствора едкого натрия и 14 г монохлоруксусной кислоты в 120 мл воды.

Пленку отмывают разбавленным раствором соляной кислоты, а затем дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора. Полученная пленка содержит 17,57 карбоксильных групп определяют кальцийацетатным методом .

Для испытания светочувгтвительности полученную пленку экспонируют

10 мин ртутно-кварцевой лампой

СВД-120, Интенсивность светового потока 2,1. 10 квант/см с. После экспо2 нирования проводят сорбцию палладия из 10 н. раствора PdC1g (pH=2,2) в течение 45 мин. Затем пленку 20 мин промывают дистиллированной водой, сушат. После этого материал проявляют 3 мин в медном физичес ом роянителе:

888058

"Формула изобретения

Способ получения однокомпонент ных светочувствительных материалов, проявляемых физическими проявителями, путем химической обработки целлюлозного материала, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью получения чувствительных к УФ-обла-

А. CuSOg- 5H20 17,5 г/л

Кйа виннокислый 85,0 г/л

Na0H 8,0 г/л

В. Формалин S

А:В=20:1

Оптическая плотность образца после проявления О.

Оптическая плотность проявленной экспонированной пленки 1,0.

19

Пример 2. 3,5 г триацетатной пленки, полученной по примеру

1, обрабатывают 10 мин при нагревании (из них 7 мин при кипячении) этерифицирующей смесью (как в примере 1)

Промывают разбавленным раствором соляной кислоты и водой по примеру 1.

Полученная пленка содержит 17,0% карбоксильных групп.

Для испытания светочувствитель- © ности полученную пленку экспонируют ртутно-кварцевой лампой СВД-120 (интенсивность светового потока 2,1к

<10 ??????????>

30 мин. Пленку промывают водой 1 мин, в 10%-ном растворе аммиака — для удаления химически несвязанного серебра, и опять в течение 5 мин водой, >О затем сушат. После этого материал

4 мин проявляют в серебряном физическом проявителе:

А. 0,289 кг AgNO> в 100 мл Н О

В. 0,3 г метола в 103 мл Н20

С. 3,1 r лимонной кислоты в 100 мл Н20

А:С:В=25:4:6

Оптическая плотность неэкспонированного образца после проявления . «>

0,09. Оптическая плотность экспонированной пленки 0,90.

Пример 3. Светочувствительный материал, полученный по примеру 2 и содержащий 17% карбокснльных групп, помещают на 2 ч в 0,01 м раствор сернокислого уранила. Затем пленку промывают водой, сушат при комнатной температуре.

Для испытания светочувствительности пленка экспонируется УФ"излучением 1 мин.

Оптическая плотность проявленной экспонированной как сенсибилизированной, так и несенсибилиэированной

S пленки 0,04. Оптическая плотность проявленной экспонированной несенсибилизированной пленки 0,17, а сенсибилизированной 0,51 ° В результате сенсибилизации пленки уранилом ее светочувствительность в ультрафиолетовой области увеличивается в 3 раза.

Il р и м е р 4. Светочувстви тельный материал, полученный по примеру 3 экспонируют 15 мин излучением источника света ОИ-18, выделяемым фильтром БС-6 (область пропускачия фильтра более 350 нм). Оптическая плотность проявленного медньм проявителем неэкспонированного образца

0,04. Оптическая плотность проявленного экспонированного образца 0,35.

Несенсибилизированный материал нечувствителен (как показало исследование) в данной спектральной области прн умеренных экспозициях.

Следовательно возможна сенсибилизация предлагаемого светочувствительного материала в видимой области спектра.

Пример 5. 3 5 r целлофана обрабатывают -16 мин (из них ll мин при кипячении) смесьв: 600 мл lн. спиртового (96%-ного) раствора едкого натрия и 14 r монохлоруксусной кислоты в 120 мл воды. После чего пленку отмывают разбавленным раствором соляной кислоты, а затем дистиллированной водой до отрицательной- реакции на ион хлора. Полученная пленка содержит 9% карбоксильных групп.

Для испытания светочувствительности полученную пленку экспонируют ртутно-кварцевой лампой СВД-120

l0 мин (инт усивность светового потока 2,1 10 квант/см с . После экспонирования проводят сорбцию палладия из 10 н. раствора РоС (рН 2,2)

Ь в течение 45 мин. Затем пленку 20 мин промывают дистиллированной водой, сушат. После чего материал. проявляют в медном физическом проявителе, как в примере 1.

Оптическая плотность, неэкспониро" ванного образца после проявления

0,02. Оптическая плотность экспонированной пленки 0,68.

7 сти спектра прозрачных материалов, устойчивых при хранении и к действию щелочных растворов, обработку целлюлозного материала осуществляют монохлоруксусной кислотой в щелочной среде.

888058

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Ф 244888, кл. G 03 С 1/00, 1967 (прототип).

Составитель В.Матросов

Редактор П.Горькова Техред А. Ач Корректор Г.Решетннк

Заказ 10721 12 Тираж 509 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4