Способ ацилирования спиртов, фенолов, аминов и кислот

Способ ацилирования спиртов, фенолов, аминов и кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 11 № 88847

СССР - 4A

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ НИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. П. Сколдинов

СПОСОБ АЦИЛИРОВАНИЯ СПИРТОВ, ФЕНОЛОВ, АМИНОВ

И КИСЛОТ."заявлено 9 ноября 1949 г, за ¹ 406823 в Гостехнняу CCCP

ОАс

СН =С вЂ” СНз+АсОН --:- Ас-Π—:

- СН СОСН -, (1)

ОАс (СН = — С вЂ” СНз —.ROH --ROAc+ —:-СН СОСН, (2)

ОАс

П р и,н е р и;

Известен способ ацплирования органических соединений изопропенилацстатом.

В описываемом способе ацилирования спиртов, фенолов, аминов и кислот используется известная реакция для получения гораздо более широкого круга веществ с применением эфиров других кислот; что придает реакции более общий характер.

Получаемые с высокими выходами в мягких условиях ациальные производныс спиртов, фенолов аминов могут найти применение в тонком органическом синтезе.

Отличительная особенность предлагаемого способа состоит в том, что на спирты, фенолы, амины и кислоту действуют соответствующим эфиром энольной формы аце— тона в присутствии минеральной кислоты или без нее.

Ацильный радикал в сложны.;. эфирах энольной формы кетонов очень подвижен и легко ацилирует органи еские кислоты (1), оксисосди еппя (2) и аминосоединенпя (3) по 3 равнениям:

СН =С вЂ” CH3-,-RiXH RNHAc+ — СНзСОСН,. (3)

Реакция значительно ускоряется каталитическими количествами минеральной кислоты (образование ангидридов по уравнению 1 без кислоты вообще нс идет), Предлагаемый способ ацилированпя имеет тс преимущества, что единственным побочным продукто t

1.еакции является легко удаляемый ацетон, 1. Смесь пз 5,0 г О-ацетата ацетона, 3,0 г уксусной кислоты и двух капель концентрированной серной кислоты нагревают в течение часа в колбе с обратным холодильником рп 55 — бО . Смесь переводят далее в колбу с- деф. ерматором и № 88847

Предмет изобретения

Комитет ио делам изооретеиий и открытий ири Совете Мииистров 1"„ССР

Редактор П. В. Макаров

Подп к п«п зг1, У11-1 )88 г.

Тирпьк 36tt. fI«па 28 кс п.!

)пфорilа.п.аппо пздагсльскпй Oii«:t.

Об ьсм О,! 7 п.п. Зак. 2918.

Гор. Алатырь, типография М 2 Миппстерства культуры 1уваи:ской ACI:ð . фракционируют. Получают 1.5 г ацетона и 4г укс сного ангидрид:;, .T0 составляет 78,4" от теоретически возможного количества, Проведение тех же операций в отсутСТВИИ КИСЛОТЫ tIPHBOÄÈÒ К ВОЗВРЯщению неизменных исходных веществ.

2. Смесь 5,0 г О-ацстата ацетона, 2,7 г фенола и двух капc;, ü серной кислоты нагревают 2 часа !III кипящей водяной бане и фракциопируют. Получают 2,1 г ацетона и 5,3 г фенилацетата, что составляет 77,9", о от теоретически возможного колпчсства, 3. Смесь 2,0 г О-ацетата ацетона, 2,76 г салициловой кислоты и 0,1 г паратолуолсульфокислоты нагревают 1 час на кипящей водяной бане.

По охлаждении осадок перскристаллизовывают из бензола, Получают 2,2 г или 61,1" от теоретически возможного количества ацетилсалициловой кислоты, с т. пл. 133 .

4, 3 3 " О-ацетата ацетона медленно прибавляют при. охлаждении к 3,1 г анилина. Реакционну1о смесь 1 час нагревают с обратным холодильником на кипящей водяной бане, после чего ацетон отгоняют, прибавляют 10 лг,г воды и соляную кислоту до слабокислой реакции. Ацетанилид отфильтровывают и промывают водой. Выход

4,0 г или 83,3 "o от теоретически возможного, т. пл. 113 — 114 .

5. 6,4 г О-и-бутирата ацетона (полученного взаимодействием 0ацетата ацетона с хлористым и-бутпрнлом в присутствии серпокислой ртути, т. кип. 131 — 132 ) смешивают с 2,5 г =.Tèëîâîãî спирта и 0,05 г и.толуо Icó,tüôîêècëîòû, Смесь нагрева1от в течение 1 часа с обратным холодильником на кипящей водяной бане и затем фракционируют. Получа1от 4,3 г или 74Ъ от теорстически возможного количества этилового эфира и-масляной кислоты; т. кип. 118 — 119, 6, Смесь 4,05 г 0-бензоата ацсто.1а (полу 1снного взаимодействием при 10 пья рт. ст. 0 ацетата ацетона с хлористым бснзоилом в присутствии ацетилсульфоуксусной кислоты, т. кгп. 93 — 95 ) с 2,35 г анилина нагревают в течение 2 час. на кипящей водяной бане. Остаток после отгонки ацетона растирают с 2", -ным раствором соляной кислоты. Полу1епо 3,42 г бензанилида нли 69" .от тсорстичсскп возможного количества с т. пгп 160 — 161 .

Аналогично протекаст взаимодействие с анилином 0-бензоата ацетофснона.

Способ ацилирования спиртов, фенолов. аминов и кислот, о т л ичающийся тем, что на указанные соединения действуют соответствующим эфиром эно, IbHQI" формы ацетона в присутствии минеральной кислоты или без нес.