Способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот

Способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскин

Соцнаюктическнк

Респубинк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТРИ:КОМУ СВИ ВТИЛЬСТВУ («)889661 (бт) Дополнительное к авт, свид-ву{22}Заявлено 100779 (31) 2793908/23-04 с присоединением заявки М(23) Приоритет

Опубликовано 15.1281. Бюллетень 89 46

Дата опубликования описания 15.1281 (5Ф)М. Кл.з

С 07 F 9/38

Гоеударственннй комитет

С С С P но делам изобретений н открнтнй (53) УДК 547. 341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В.Д. Ли, В. Я. Панфилов, И.A. Абрамов, Т.Г. Иванова, Л.В. Криницкая,Е.М.Уринович, Б.И. Бихман, Т.М. Балашова и Н.М. Дятлова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛИДЕНДИФОСФОНОВЫХ

KHCJIOT, з- б (з(он),)

OK О

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с СР-связью, а именно к новому способу получения оксиалкилидендифосфоновых кислот общей формулы где R — алкил, которые являются высокоэффективными комплексообразующими агентами и находят широкое применение в теплоэнергетике, нефтяной, текстильной проьвшленности и бытовой химии.

Известен способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот обработкой фосфорсодержащих отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот, содержащих до 90% технической фосфористой кислоты, ацилирующим агентом при 100 С с последующим гидролизом образующегося продукта при повышенной температуре (1).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот, который заключается-в том, что фосфорсоцержащие отходы производства хлорангидридов высших жирных кислот обрабатывают. водой, взятой в количест. ве 1,5-2,5Ъ от веса отходов при 2030 С, образующийся продукт ацилируют при 50-55 С с последующим гидролизом ацилоксиалкилидендифосфоновой кислоты при 90-100 С и очисткой целевого о продукта активированным углем (2) .

К недостаткам этого способа относятся неудовлетворительная чистота целевых продуктов и необходимость дополнительной операции для их очист.КН с помощью активированного угля.

Целью изобретения является повышение чистоты продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения оксиалкилидендифосфоновых кислот фосфорсодержащие отходы производства хлорофоса, содержащие фосфористую кислоту, монометилфосфит и диметилфосфит, обрабатывают водой, взятой в количестве 1 моля на каждую эфирную группу отходов, при 80-100 С с одновременной отгонкой метанола. Ацилировать образующийся продукт желательно при 100-150 С с последующим гндролизом ацилоксиалкилидендифосфо"

ЗО новой кислоты при 90-100 С.

889661

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 10891/42 Тираж 400 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

В качестве ацилирующих агентов могут быть использованы ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот

Оксиэтилидендифосфоновую кислоту выделяют кристаллизацией, другие оксиалкилидендифосфоновые кислоты получают н виде чатриевых солей нейтрализацией растворов щелочью и высаживанием органическими растворителями.

Предлагаемый способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот позволяет использовать фосфорсодержащие отходы производства хлорофоса.

Продукт обработки фосфорсодержащих отходов производства хлорофоса водой представляет собой активную форму фосфористой кислоты, практически свободной от примесей, и полученные из нее оксиалкилидендифосфоновые кислоты характеризуются высокой степенью чистоты и не требуют Щ специальной очистки.

Пример 1. К 72,6 г отходон. производства хлорофоса, содержащих

10,9 г (0,13 моль) фосфористой кислотыу 37, 2 г (0,39 моль) монометил- д фосфита и 24,5 г (0,22 моль) диметилфосфита, прибавляют по каплям

15 r (0,83 моль) воды и нагревают при 80-100 С 6-8 ч. При этом отгоняют 21,9 г метанола (82% от теории).

К остатку после отгонки метанола под слой расплава добавляют 58 г (0,74 моль) хлористого ацетила при

100 С и нагревают 2 ч при 100-110 С.

Затем добавляют 13,4 мп (0 74 моль) воды, нагревают 2 ч при 90-100 С, ох- З5 лаждают и после кристаллизации отфильтровывают выпавший продукт.

Получают 51 г оксиэтилидендифосФоновой кислоты (79,6% от теории).

Содержание основного вещества 98,73. 40

Полученный продукт соответствует

ТУ 6-09-2731-76.

Пример 2. 100 г отходон производства хлорофоса, содержащих 15 г (0,18 моль) фосфористой кислоты;

51,2 r (0,53 моль) монометилфосфита;

28 r (0,25 моль) диметилфосфита, подвергают гидролизу с 18 8 г (1,04 моль) воды в условиях примера 1. При этом отгоняют 35,7 r метанола (87,6% от теории). К остатку после отгонки метанола прибавляют

102 г (1 моль) уксусного ангидрида.

Синтез, гидролиз и выделение продукта ведут аналогично примеру .1.

Получают 87 r оксиэтилидендифосфоновой кислоты (84,33 от теории).

Содержание основного вещества 99,55

Полученный продукт соответствует

Ту 6-09-713-76.

Пример 3. 100 r отходов производства хлорофоса состава, указанного в примере 2, подвергают гидролизу в условиях, аналогичных примеру 1.

К расплаву после отгонки метанола медленно в течение 1 ч прибавляют

200 г (1,35 Моль) хлорангидрида энантоной кислоты, одновременно поднимая температуру до 120 С, затем нагревают при 140-150 С 5 ч. Отгоняют избыток хлорангидрида энантовой кислоты, а оставшийся сироп растворяют в 300 мл этилового спирта и нейтрализуют раствором 80 г (2 моль) едкого натра н 600 мл 85%-ного спир- ° та. Выпавший осадок декантируют, растирают с 300 мл метанола, отфильтровывают, промывают еще 75 мл метанола и сушат.

Получают 130 г тетранатриеной соли оксигептилидендифосфоновой кислоты (71,5%).

Предлагаемый способ получения оксиалкилидендифосфононых кислот позволяет использовать фосфорсодержащие отходы производства хлорофоса, которые ранее не использовались и вызывали загрязнение окружающей среды вредными фосфорорганическими соединениями.

1. Способ получения оксиалкилидендифосфононых кислот обработкой фосфорсодержащих отходов водой, ацилиронанием образующегося продукта при повышенной температуре с последующим гидролизом ацилоксиалкилидендифосфоновой кислоты при 90-100 С, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продуктов, в качестве фосфорсодержащих отходов используют отходы производства хлорофоса, содержащие фосфористую кислоту, монометилфосфит и диметилфосфит и обработку водой ведут с одновременной отгонкой метанола при 80-100 С, причем на кждую эфирную группу отходов берут 1 моль воды.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что ацилирование ведут при 100-150 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании

9 978297, кл. С 2 С, опублик. 1964.

2. Авторское свидетельство СССР

М 721446, кл. С 07 F 9/38, 1977 (прототип).