Мезо-тетраарилтетрабензопорфины в качестве зеленых жирорастворимых красителей и способ их получения

Мезо-тетраарилтетрабензопорфины в качестве зеленых жирорастворимых красителей и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е < 889675

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТРРСКО МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцнапистнчесннх

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10. 04. 80 (2! ) 2910154/23-05 (513®. K>.

С 09 В 47/06 с присоединением заявки М— (23) Приоритет

Опубликовано 15:12. 81. Бюллетень М 46 (53) УДК 547.979. .733 (088.8) Дата опубликования описания 15. 12.8 1 (72) Авторы изобретения

В.Н.Копраненков, С.Н.Дашкевич и Е.А.Лукьянец (7l) Заявитель

54 ИЕЗО-ТЕТРААРИЛТЕТРАБЕНЗОПОРФИНЫ В КАЧЕСТВЕ

ЗЕЛЕНЫХ ЖИРОРАСТВОРИМЫХ КРАСИТЕЛЕЙ И СПОСОБ

ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к техноло= гии соединений ряда порфина, в частности к мезо-тетраарилтетрабензопорфинам, используемым в качестве зеленых жирорастворимых красителей, а также к способу их получения.

Известны соединения ряда порфиновмезо-тетрафенилпорфирины, используемые для окраски пластмасс, способ получения которых заключается в кон10 денсации соответствующего альдегида с пирролом н среде пропионовой кислоты (1).

Недостатком известных мезо-тетра-1 фенилпорфиринов является их низкая растворимость, а способ их получения не позволяет синтезировать соединения типа меэо-тетраарилтетрабенэопорфинов.

Мезо-тетраарилтетрабензопорфины общей формулы

3Ъеударетаенный коннтет

СССР па делам нзобретеннй н открытнй где Аг - С H -, CH ОСИН .112п, Cd, предложенй в качестве зеленых лирорастворимых красителей.

Способ получения мезо-тетраарилтетрабензопорфина заключается в обработке фталимида общей формулы где Х вЂ” Н,К, арилуксусной кислотой или ее солью в мольном соотношении от 1:1 до 1:2

889675 в присутствии1 соли цинка или кадо мия при 340-380 С в течение 0,252,0 ч с дальнейшим хроматографированием на окиси алюминия.

Конденсацию целесообразно проводить в избытке (2:1) арилуксусной кислоты или ее соли 30 мин. Для увеличения выходов реакцию проводят о при 360 С в токе инертного газа, например азота. Полученные соедине- 1О ния обладают повышенной растворимостью в органических растворителях (бензол, хлороформ, спирт, ацетон и др.) по сравнению с неэамещенными тетрабензопорфинами, что обусловлено наличием в мезо-положениях макроцикла некопланарных арильных заместителей, затрудняющих межмолекулярное взаимодействие. Это свойство позволя ет очищать их методом колоночной хро20 матографии, например, на окиси алюминия, а также дает возможность использовать их в качестве зеленых жирорастворимых красителей. Наличие в молекуле синтезированных соединений конденсированных бензольных колец существенно изменяет их электронные спектры поглощения по сравнению с мезо-тетраарилпорфинами, в результате чего он cIIpKTpBJIbHG подобен тетрабензопорфинам.

Пример 1. Смесь 0,186 г (1 ммоль ) фталимада калия, 0,316 r (2 ммоль) натриевой соли фенилуксусной кислоты и 0,077 r (0,35 ммоль) ацетата цинка нагревают в токе азота З5 при 350-360 С 30 мин. Далее реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, промывают на фильтре

100 мл горячей воды, сушат и хроматографируют на окиси алюминия смесью хлороформ:петролейный эфир (l:1 ).

Получают 0 028 r (137 ) мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка.

Найдено,X: С 82,39; Н 4,49; и 5,81;

С60Н)6!!фZn

Вычислено,7.: С 82,05; Н 4,13;

N 6,38. Электронный спектр, нм: 630, 580, 432 (соотношение 1:О, 103:3,66) в хлороформе.

Пример ы 2 и 3. При проведении конднесации в тех же условиях в течение 15 мин и 2 ч выход комплек са составляет 12,1 и 11,17 соответственно.

Пример 4 и 5. При проведении конденсации при тех же загрузках реагентов в течение 30 мин при 340 и о, 380 С выход комплекса составляет

8,6 и 9,17. соответственно.

Пример 6. При проведении реакции в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии фенилуксусной кислоты вместо ее натриевой соли выход комплекса составляет 137..

Пример 7. Смесь 0,441 r (3 ммоль) фталимида, 0,5 r (3 ммоль)

4-метоксифенилуксусной и 0,22 г (1 ммоль) ацетата цинка нагревают в токе азота при 360 С 30 мин. Обработку и выделение проводят по примеру 1. Получено 0,035 r (4,7X ) мезотетра (4-метоксифенил ) тетрабензопорфина цинка.

11айдено,7: С 77,36; Н 4,76, И 5,65.

C64H44N404Zn

Вычислено,,7: С 76,98; Н 4,44;

Я 5.,61. Электронный спектр, нм: 630, 580, 432 (соотношение 1:0,1:3,66).

II р и м е р 8. При проведении конденсации в условиях, аналогичных примеру 7, но в присутствии натрие— вой соли 4-метоксифенилуксусной кислоты выход комплекса составляет

4,97..

Пример 9. При проведении конденсации в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии хлорида цинка вместо ацетата цинка выход комплекса составляет 6,!Х.

Пример 10. При проведении конденсации в условиях, указанных в примере 1, но в присутствии ацетата кадмия с выходом 9,27 получают меэо- тетрафенилтетрабензопорфин кадмия. Электронный спектр, нм: 628, 580, 436 (соотношение 1:0,106:3,54).

Мезо-тетраарилтетрабенэопорфины могут быть использованы как зеленые жирорастворимые красители.

Способ их получения заключается в реакции темплейтной тетрамериэации фталимида либо его калиевого производного с замещенными фенилуксусными кислотами или их солями в присутствии солей металлов в одну стадию в течение 0,25-2 ч при 340-380 С с использованием доступных исходных соединений, Формула изобретения

1. Иезв-тетраарилтетрабензопорфины общей формулы

889675 4 ся в обработке фталимида общей ф рмулы где Ar " С Н -, СН ОСБН

М вЂ” Zn, Cd, 2. Способ получения мезо- тетраариал- N тетрабензопорфинов, з а к л ю ч а ю щ и й—

Составитель А.Молин

Редактор М.Петрова Техред A.Ач Корректор Н. Нвыдкая.

Заказ 10894!43 Тираж 687 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 в качестве зеленых жирорастворииых .красителей. где Х = Н,К, арилуксусной кислотой или ее солью в мольном соотношении от

1:1 до 1:2 в присутствии соли цинка или кадмия при 340-380 С в течение 0,25-2,00 ч с дальнейшим хроматографированием на окиси алюминия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

1. Гуринович Г.П., Севченко А.Н., Соловьев К.Н. Спектроскопия хлоро-„. филла и родственных соединений.

Минск, "Наука и техника", 1968, с.60 (прототип).