Способ получения 1,1,1-трибром-2-арилэтанов

Способ получения 1,1,1-трибром-2-арилэтанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

намени государственный университет им. А ° А. Жданова (54) СПОСОБ ПОЛУ4ЕНИЯ 1,1,1-ТРИБРОИ-2-АРИЛЭТАНОВ

Изобретение относится к способу получения 1,1,1-трибром-2-арилэтанов общей формулы R С Н4СН СВг, где R=H, m - СНЗ, n - СН, n - С1 и n - СН О.. 1,1,1-Трибром-2-арилэтаны могут найти применение в органическом синтезе для получения арилуксусных кислот и 1,1-дибром2-арилэтанов.

Известен способ получения 1,1,1-тригалоген-2-арилэтана, а именно 1,1,1-òðèõëîð-2-фенилэтана, действием галоформа, в частности хлороформа, на изопропилмагнийхлорид и бензилгалогенид в смеси безводных тетрагидрофурана с гексаме таполом при -78 С. Выход соСтавляет 443(1), Недостатками этого способа являются использование дорогостоящих растворителей, требование абсолютной безводности среды и низкой темпе ратуры процесса, что в целом усложняет его технологию.

Цель изобретения - упрощение и удешевление процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 1,1,1-трибром2-арилэтанолов общей формулы

R СБН СН СВг . состоящим в том, что бензилбромид подвергают взаимодействию с бромоформом с использованием 50-55 3-ного водного раствора едкого натра в присутствии этанола .и катализатора триэтипбензиламмоо нийхлорида при 20-40 С, Пример 1, Получение 1,1,1-трибром-2-фенилэтана.

К смеси 0,1г-моль бензилбромида, 160 ìë 524-ного водного раствора едкого натра,1 мл этанола и 0,5 г триэтилбензиламмонийхлорида при сильном перемешивании и внешнем охлаждении холодной водой в течение 0,5 ч добавляют по каплям 0,5 r-моль бромофор" ма. По окончании смешения реагентов смесь нагревают на водяной бане в течение 6 ч при 40 С и продолжающемся фор ула

Вычислено «Ф

С Н Br

Т. пл., „ «Найдено

° в » Й» 1

С H Sr

Т.кип,, С (мм рт,ст) 156-7(12) 51«52 28,34 2,33 - С8Н ВгЗ 27,99 2,04

2Â,42 2,24

Фенил и-Метилфенил

160 5 (6) 54 55 30 48 2 76 67 09 С9H9 Brg 30 25 252 67 23

30,24 2,71 67,10 м-Иетилфенил

157«63 (12) 54-55 30,23 2,60 67,45 С,Н Br 30,25 2,52 67,23

132-5 (1) 68-68,5 25,02 1,70

25, 36 1,62 и-Хлорфенил

63,96 CÂH C1Br3 25,43 1,59 63,58 и-Метоксифенил

73-74 29,22 2,57 64,61 С.Н I:Br 28„95 2,41 64,35

29,20 2,64 64,27

3 89161 перемешивании. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют трехкратным обье- мом водь1, органический слой отделяют, промывают 10 i-ной соляной кислотой.

Полученную густую органическую массу э профильтровывают через воронку Бюхнера, фильтрат сушат хлористым кальцием. Избыток бромформа отгоняют в вакууме водоструйного насоса. После фракционирования в вакууме про- 16 дукт перекристаллизовывают из гексана. Получают 22,3 г l,l,l-трибром2-фениоэтана. Выход 65 .Ж.

Пример 2. Получение 1,1, Iyp gpop-2-п-метилфенилэтана.

К смеси 0,1 г-моль и-метилбензилбромида, 160 мл 50 ь-ного водного раствора едкого натра, 0,5 r триэтилбензиламмонийхлорида и 1 мл этанола добавляют 0,5 г-моль бромофор- 20 ма в условиях, указанных в примере

1. Выделение продукта осуществля- . ют так. же, как. в примере 1. Получают

23 г l, l,l-трибром-2-п-метилфенилэтана. Выход 64 Ф. 23

Пример 3. Получение

l,l,l-трибром-2-м«метилфенилэтана.

Методом, приведенным в примере

1, иэ 0,2 г-моль м-метилбензилбромида получают 17 г l,l,l-трибром-2-м- зе метилфенилэтана. Выход 48 .

Формула изобретения

Способ получения l, l, 1-трибром2-арилэтанов общей формулы

В 4

Пример 4. Получение

l,l,l-трибром-2-п-хлорфенилэтана.

Методом, приведенным в примере

1, из 0,1 r-моль и-хлорбенэилбромида получают 21 r l,l,l-трибром-2-п-хлорфенилэтана. Выход 56 3»

П р и и е р 5. Получение

1,1,1-трибром-2-п-метоксифенилэтана.

Методом, приведенным в примере 1, из О,l г-моль и-метоксибенэилбромида получают l,l,l-трибром- -п-метоксифенилэтан. Продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии. С этой целью реакционную смесь после высуши. вания нагревают в вакууме для удаления эфира и избытка бромоформа,а затем наносят на колонку, заполненную силикагелем,и элюируют легким петро лейным эфиром. Растворитель отгоняют, 1 остаток перекристаллизовывают из гексана. Получает 11 г l,l,l-трибром-2-пметоксифенилэтана. Выход 30 .

Строение полученных соединений доказано данными элементного анализа. Результаты приведены в таблице.

Преимуществами данного способа являются проведение процесса при температуре, близкой к комнатной, использование легкодоступных реагентов, получение целевых продуктов с удовлетворительными выходами.

R С H4СН<СВr> где 11 = Н m - СН, и -C1 и - СН О,путем вэаимодействиябензил891618

Составитель Н. Гозалова

Техред Т. Иаточка Корректор А. дзятко

Редактор P. Цицика

Заказ 11139/31 Тираж 446 Подписное

8НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 бромида с бромоформбм, о т лЪ ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут с ис» использованием 50-553-ного водного раствора едкого натра в присутствии этанопа и катализатора триэтилбензиламмонийхлорида при 20-40РС. б

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.О 111егаз J. Preparatfon ef

s propr1etes des reactifs de Gr1ghard

gem-halogenes.-"Bu11. Soc. Chim."

Fr,, 1967, р. 1520-32 (прототип).