Способ получения ацетальдегида

Способ получения ацетальдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е » 891624

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Соцнапистнческна

Рес убпнк (6l ) Дополнительное к авт. свил-ву (22)Заявлено 16.11. 79 (21) 2875149/23-04 с присоединением заявки РЙ(23) Приоритет " (5l)M. Кл.

С 07 С 47/06

С 07 С 45/29 Ьаударетваклыа кемктвт

CCCP ав делам каа4рвтеннй к открытий

Опубликовано 23.12,81, Бюллетень М 47

Дата опубликования описания 23. 12. 81 (53) УДК 547.281 ,2.07(088.8) Ю. А. Александров, Б. И. Тарунин, M. Л. Переплетчиков, В. H. Переплетчикова и И, Н. Климова. (72) Авторы изобретения

Научно-исследовательский институт химии при Горьковском государственном университете .! им. Н. И. Лобачевского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к усовершенствованию способов получения ацетальдегида, который используют для получения уксусной кислоты, этилацетата, являющихся важнйми органическими растворителями.

Известен способ получения ацетальдегида окислением этанола кислородом воздуха при 350-650 С в присутствии катализитора - расплавленной окиси ванадия или ванадатов щелочных метал«1Ю лов. Через расплав, приготовленный на основе КЧО с добавкой КС1-11Cl, барботируют спирто-воздушную смесь(lf

Недостатком данного способа яв1j ляется сложность технологии вследствие ведения процесса при высокой температуре.

Известен также способ получения альдегидов в частности ацетальдегида, 1

20 окислением этанола бензотрихлоридом при 100- 150 С в вакуумированной ампуле с использованием многократного перемораживания и откачивания растворенного воздуха иэ исходных реагентов. Селективность образования карбонильных соединений близка к 100 4 при степени конверсии 3060 4f2).

Недостаток способа - многостадийность процесса вследствие неоднократного перемораживания и откачивания растворенного воздуха. Причем способ требует высоких температур (100150 С). Кроме того, процесс периодичный, что усложняет воэможность его применения в промышленных масштабах - потребуется большое количество азота и использование мощных вакуумных насосов.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения карбонильных соединений, в частности ацетальдегида, окислением этанола кислородосодержащим газом в жидкой фазе при 90-130 С и о начальном давлении кислорода 5-50 атм в присутствии катализатора - соли з 891624 палладия и обратимого окислителя- в реактор, Окисление этанола провофосфорномолибденванадиевых гетеропо- дят в стеклянном (перикс) реактоликислот. Выход ацетальдегида сос- ре идеального смешения ° Через иставляет 8,93, конверсия этанола паритель с этанолом, находящийся

15 >Р3- при 0 С, пропускают поток азота

Недостаток известного способа - со скоростью 85 мл/мин, и направлясложность технологии вследствие ве- ют полученную парогазовую смесь этадения процесса при высокой темпера- иола в реактор, находящийся при туре и давлении, а также периодич- 0 С, Туда же подают озонсодержащую о ность процесса. !0 смесь со скоростью 65 млlмин. KQH

Цель изобретения — упрощение про- центрация озона в реакторе цесса. 0,70аl0 моль/л, Кон ентрация этанола

Поставленная цель достигается а реакторе 2,17 IГ юлв/л, сооткоиаспособом получения ацетальдегида, ние озон-этанол (4) 0,32. Реакционзаключающимся в том, что окисление !g ную смесь пропускают через слой каэтанола ведут озонсодержащей сме- тализатора, отходящие газы конденсисью в присутствии алюмопалладиево- руют, продукты реакции разделяют го катализатора с содержанием 1- методом ректификации (таблица,.

2,8Ф . Pd при мольном соотношении опыт 1). озон:этанол, равном 0,32- 1,67 и Пример 2 . То же, что в притемпературе 0-80 С. мере 1, но при 20 С (таблица, опыт 2), Процесс осуществляют в проточ- Пример 3 . То же, что в прином реакторе. Концентрация озона составляет 0,7.10 ь 3,5 10 вдоль/л, аф и и е р . о же, что в приа концентрация этанола - 1,5- 10 - мере 2, но катализатор содержит

2,5 -1О коль/л.

В состав озонсодержащей смеси Пример 5. То же что в и входят кислород и азот, если озон мере 1, но при 24 С и катализатор получают из воздуха. Объемная ско- содержит 2,8 I Pd нар"- Al О (т ба1 — 9 та рость реакционной смеси 4500 ч лица, опыт 5). зо

Пример 1. Алюмопалладиевый Результаты опытов приведены в катализатор, содержащий 2 3 Рд на таблице(концентрация этанола

Я-А1 0, дробят, отбирают фракцию 2,17- 1(смоль/л, объемная скорость

0,20-0,63 мм и 1,57 r загружают реакционной смеси 4500 г").

«е«е ° вев 1,»,а е в» а ее е е

Опыт Алюмопалладневый - .!» 0yg вмлература Выход ацвт- Селективность Конзврс"яр . катализатор gg +0H) процесса, С альдегнда, еч»ееее»ееее «е вв

М !

2 Ф Pd на g-А1! 0@ 0 32 . 0 30 70,4. 40,5

53,5. 45,9

26

ЭО.

2 8.9

36» 5

10,6

2. 2 Ф 1рб на f-А1®0з 0,32

2 !"1.на 0=А1я00

2, В Pd на ð-А1 0 0 32

5 2,8,Ф И на g-А1рО 0,32

6 2 Ф Pd на )-41а,оа 0;05

7 2 Ф >4 на.)-Ъ1аЦ 1,67

8 2 Ф И на А1 0а - 2,50

1 4 И наg-А1,0 0,85

Й 2 Ф И н .-А1,0, Е,8 9,1% 2,8 2 Fd на g-А1 0ь 6,83

12 - 1 Ж Pd на д-А1 0з" 1,52

13 2 Ф.Pd на j-А1з0д ),43

14 2,8 2 Pd на !1-А1з0 1,58

Г ее ° 4вееееее«ч ее«еееаее

19

24

26

20i

И

20 26

10,1

10,2

7,3

11,0

3,7

14,!

24,9!

9,1

21,5

20,9

20р7

71

45,5 (6,7

13,8

4,1

89 9

36,8

62,5

55,7

29,3

51,1

14,3 ,22;$

27,3

".79р5

91,4

15,6

66,7

30,6

38,6

71,4

40.5

Формула изобретения

Составитель H. Куликова

Редактор р, цицика Техред T. Иаточка Корректор t1. Демчик

Заказ 11139/31 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, N-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", i. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 89

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет ведения его при более низкой температуре (0-80 С против 90-130ОС в известном способе) и атмосферном давлении, а также повысить выход целевого продукта до 10,1-30 Ф против 8,9 3.

Способ получения ацетальдегида окислением этанола газом в присутствии палладийсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют

1624 d алюмопалладиевый контакт с содержанием 1-2,8 3 Р4, в качестве газаозонсодержащую смесь, и процесс ведут при мольном соотношении озон:этай нол, равном 0,32-1,58 и температуре

0-80 С.

Источники информации, принятые во вниМание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Н 352874, кл. С 07 С 47/06, 1970.

2. Авторское свидетельство СССР

N 493460, кл. С 07 С 45/16, 1972.

3. Авторское свидетельство СССР

Н 644774, кл. С 07 С 45/16, 1976(прототип).