Способ получения n-1,3-диметилбутил-n-фенил-п- фенилендиамина

Способ получения n-1,3-диметилбутил-n-фенил-п- фенилендиамина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскнк

Социалистических республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11, 891639 (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Зая влеио 28.03,80 (21) 2901335/23 — 09 с присоединением заявки Мг (28) Приоритет

{51)М. Кл.

С.07 С 87/58//

С 08 К 5/18

1ооудорстееииый комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 23 12.81 Б.оллетень № 47

Дата опубликования описания 23.12.81

{53) УДК .1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. Г. Лукьянченко и И. В. Руденко

1 .

Березниковский научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов 1 (7t) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ .N-1,3 — ДИМЕТИЛБУТИЛ-й-ФЕНИЛ- и-ФЕНИЛЕНДИАМИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N- 1,3-диметилбутил- N ! фенил- п-фениленднамина, который применяется в качестве добавки к резинам.

Известен способ получения N-1,3-диметилI 5 бупш- N-фенил-. n-фенилендиамина путем восстановительного алкилирования М-фенил- п-фенилен-, диамина метилизобутилкетоном при давлении

50 — 60 атм, температуре 165 С в присутствии различных никелевых катализаторов, например

63 o-ного никеля на кнэельгуре (1) . т6

Недостатком этого способа является слишком большая активность катализатора, что обуславливает возможность гидрирования бензольных колец и расщепление. целевого продукта.

Наиболее близким к предлагаемому. способу является способ, заключающийся в восстанови, тельном алкилировании 1ч- фенил- и- фенилендиами- . на метилизобутилкетоном в присутствии железно-медно-хромитного катализатора при нагревании до 150-220 С и давлении водорода 20о 26

100 атм. Показателями качества продукта являются температура плавления. и содержание исходного первичного амина в готовом продукте, так как последний является вредной примесью, вызывающей скорчинг резин 12).

Однако, так как. N-1,3-днметилбутил-N -фенил-и-фениленднамин является низкоплавкнм продуктом (ТпА, 49,5 — 505 С), то температура о плавления не может служить досточно надежным критерием качества продукта. Значительно лучшей характеристикой является температура кристаллизации целевого продукта. Наилучшие результаты, полученные этим способом, являются Т ср 44 5оС, содержание первичного амина (исходного) 0,50 o и выход 96,5%.

Исследование зависимости между содержанием первичного амина в техническом продукте и температурой его кристаллизации показывает весьма слабую корреляцию этих двух величин.

Это свидетельствует о наличии друтих, не определяемых аналитически, примесей, снижающих температуру кристаллизации. Устранение этих примесей приводит к улучшению качества N-1,3-диметилбутил- и - феннл- и- фениленднамина.

Цель изобретения — улучшение качества Й-1,3-диметилбутил-N -фенил-п-фенилендиамина.

891639

Составитель Н. Анищенко

Техред С.Мигунова

Корректор В. Синицкая

Редактор Н. Лазаренко

Заказ 11140/32 Тираж 446

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-39, Раушская наб., д, 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Поставленная цель достигается согласно способу, который заключается в восстановительном алкилировании N- фенил- и-фенилендиамнна метилизобутнлкетоном в присутствии железно-меднохромитного катализатора при нагревании до 5

180 С и давлении до 50 атм с добавкой в реакционную массу трифенилметана в количестве

0,35 — 0,01% от веса исходного амина.

Отличительной особенностью способа является добавка в реакционную смесь трифенилмета- 1п на. Наилучшие результаты получают при введении 0,35 — 0,1% трифенилметана от веса N-фенил-п-фенилендиамина. При этом снижается количество исходного первичного амина до 0,32—

"o

0,13% и повышается Т е до 45,5 — 46,3 С.

Выход целевого продукта составляет 96,3—

95,8%.

Пример 1. В автоклав емкостью

2 л, снабженный мешалкой, помещают

294,78 r (1,6 моль) N-фенил-п-ôåíèëåèäèàìèíà, 641,62 r метилизобутилкетона, 22,11 г желеэномедно-хромитного катализатора и 1,0 г трифенилметана (0,34%) . Содержимое автоклава нагревают до температуры 180 С, поднимают даве ление до 50 атм и при перемешивании проводят, процесс -восстановительного алкилирования в течение 4 ч. Затем содержимое автоклава охлаждают и выгружают. После фильтрации, отгонки растворителя и перегонки целевого продукта (206 — 220 С при 2 мм рт. ст.) полуе чают 413,5S г N-l,3-диметилбутил-й -фенил-пфенилецдиамина. Выход 96,3%, Т,< 46,3оС, содержание первичного амина 0,13%.

Пример 2. Процесс. проводят аналогично примеру 1, но добавка трифенилметана сос4 тавляет 0,295 г (0,1%). Получено 411,40 r. Выход 95,8%. Т, 45,5 С. Содержание первичного о амина 0,26%.

Пример 3. Процесс проводят анало гично примеру 1, но добавка трифенилметана составляет 0,147 г (0,05%) ° Получено 411,83 r

Выход 95,9%. Т ц, 44,4 С. Содержание первичного амина 0,32%.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но добавка трифенилметана, составляет 0,029 (0,01%). Получено 412,26 r.

Выход 96,0 o. Тку 44,4 С. Содержание первичного амина 0,26%.

Формула изобретения г

1. Способ получения N-1,3-диметилбутил- N-фенил- и-фенилендиамина путем восстановительного алкилирования N-фенил- и-фенилендиамина метилизобутилкетоном при нагревании до 180 С о и повышенном давлении до 50 атм в присутствии железно-медно-хромиФного катализатора, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого. продукта, процесс проводят с добавлением трифенилметана.

2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и ис- я тем, что трифеиллметана берут в количестве 0,35 — 0,1% от веса исходного амина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США N 373026, кл. 260 — 576, опублик. 1973.

2, Авторское свидетельство СССР И 639859, кл. С 07 С 85/08, 19.07.76 (прототип).