Способ получения хлорбензольных растворов незамещенных или хлорзамещенных нафталинтиолов

Патент 891653

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советск и к

Социалистическими

Республик

О11ИС НИЕ 891653

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I ) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22)Заявлено 27.07.80 (21) 2804825/23-04 с присоединением заявки №(23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 23.12.81. Бюллетень №47

Дата опубликования описания 25 (51)М. Кл.

С 07 С 149/34//

С 09 В 7/06

Гооударствкниый комитет

СССР по делам изобретений и открытий (5З) УДК 547.569. .1.07(088.8) (72) Авторы изобретения

В. Н. Пономарев, Т. П. Харченко и В. И. егтярев

° 4

13, „, иностроительного

М Г >5;

Рубежанский филиал Ворошиловградского м института (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ . ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРБЕНЗОЛЬНЫХ РАСТВОРОВ

НЕЗАИЕЦЕННЫХ ИЛИ ХЛОРЗАИЕЦ ЕННЫХ НАФТАЛИНТИОЛОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способов получения хлорбензольных растворов незамещенных или хлорзамещенных нафталинтиолов,которые находят применение в качестве полупродуктов в производстве красителей, например тиоиндиго черного.

Известен способ получения тиопроизводного нафталина восстановлением хлорбензольного раствора соответствующего дисульфида цинком в среде соляной кислоты (17.

К недостатку этого способа относится использование агрессивных реагентов., ведущих к образованию боль15 шого числа кислых цинкосодержащих сточных вод.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения хлорбензольного раст20 вора одного из представителей класса нафталинтиолов -8-хлор-1-нафталинтиола, заключающийся в том, что хлорбензольный раствор хлорангидрида 82 хлор-1-нафталинсульфокислоты подвергают восстановлению водородом в присутствии сульфидного никельвольфрамового катализатора MS< 2NiS при 130140 С и давлении 90-100 атм. Выход целевого продукта 98-98,54 (2j.

К недостаткам данного известного способа относятся относительно невысокий срок службы используемого катализатора и проведение процесса в кислой среде, что вызывает коррозию аппаратуры.

Цель изобретения - увеличение срока службы катализатора и исключение коррозии аппаратуры.

Поставленная цель достигается способом получения хлорбензольных растворов незамещенных или хлорзамещенных нафталинов, заключающимся в том, что хлорбензольный раствор соответствующего хлорангидрида нафталинсульфокислоты подвергают восстановлению водородом в присутствии сульфидного никельвольфрамового катаКислая среда

Кратность используемого катализа

Абсолютный,3

Концент рация

2-НТ, г/л

Относитель Концентный, Ф рация

2-НТ, г/л тора

100

180,6

100

96,3 98,2 лизатора l4Sg .2Ni S и щелочного агента в 15-50 вес. избытке от расчетного при 130- t40 С и давлении 900

100 атм.

Предпочтительно в процессе в качестве щелочного агента используют едкий натр.

Проведение процесса в присутствии щелочного агента позволяет многократно использовать катализатор с сохранением высоких выходов целевых продуктов 983, что иллюстрируется нижеприведенной таблицей, и исключить коррозию аппаратуры,нейтрализовав кислую среду, образующуюся в процессе.

Пример 1. В автоклав с перемешивающим устройством,предусматри вающий возможность использования высоких температур и давлений, загружают 30 мл хлорбензольного раствора 2-нафталинсульфохлорида(260 г/л)

3,7 r сульфидного никельвольфрамового катализатора (10 от веса восстанавливаемой пробы), 2 г едкого натра (503-ный избыток от рассчитанного) и подают водород под давлением 100 атм

Реакционную массу нагревают до

140 C при перемешивании и выдержиФормула изобретения

Способ получения хлорбензольных растворов незамещенных или хлорзамещенных нафталинтиолов восстановлением хлорбензольного раствора соот ветствующего хлорангидрида нафталинсульфокислоты водородом в присутствии сульфидного никельвольфрамового

653

4 вают при этой температуре 1 ч. По окончании реакции автоклав охлаждают, отфильтровывают твердую фазу от раствора. Реакционную массу подкисляют

75 r 403-ного раствора соляной кислоты и анализируют на содержание тиола. Выход 2-нафталинтиола 983.

Пример 2, Процесс ведут согласно примеру 1 с той лишь разницей, >0 что в качестве исходного продукта берут 1,8-хлорнафталинсульфохлорид концентрацией 136 г/л. Выход 8-хлор-1-нафталинтиола 98,15 се

Пример 3„ Процесс ведут сог ласно примеру 2 с той лишь разницей, что щелочь загружают в количестве

1.,5 г (154 избыток от, рассчитанного)

Выход 8-хлор 1-нафталинтиола 98,3 .

Н р и м е р 4. Процесс ведут согласно примеру 1 с той лишь разницей, что используют 1„6 r едкого натра (20ф избыток). Выход 2-нафталинтиола 983.

C д Данные зависимости выхода целевого продукта от кратности используемого катализатора в условиях описываемого и известного способов представлены в таблице.

Абсолют- Относительныи у o ныи, о катализатора MSy-2NiS при 130-140 С и давлении 90-100 атм, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения срока службы катализатора и исключения коррозии аппаратуры, процесс проводят в присутствии щелочного агента в 15-50 вес. ; избытке от оасчетного.

891653

Составитель Т..Власова

Техред И. Надь Корректор С. Шекмар

Редактор Р.Цицика

Заказ 11 141/33 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал "ППП" Патент, l. Ужгород, ул. Проектная,4

2, Способ по й. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве щелочного агента используют едкий натр.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 2316840, кл. 260-609, опублик. 1940.

2. Авторское свидетельство СССР

V 637405, кл. С 07 С 149/00, 08.06.77 ф (прототип),