Способ получения бис-(алкоксиметил)-селенидов

Способ получения бис-(алкоксиметил)-селенидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

И А Н И Е 891655

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Лополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 13. 02. 80 (21) 2882105/23 04 (5l )IVL. Кл.

С 07 С 163/00/

С 1О И 1/38 с присоединением заявки М—

Гееударстееиаый комитет

СССР (23) Приоритет

Опубликовано23. 12. 81 ° Бюллетень йе47

Дата опубликования описания 2 . 12.81

II0 делам изобретений и открытий Я УД 47.279. .8.07(088.8) И. И. Лапкин, A. Н. Недугов и Н. Н. Павлова (72) Авторы изобретения

Пермский ордена Трудового Красного Знамейй государственный университет им. А.И.Горького (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(АЛКОКСИИЕТИЛ)-СЕЛЕНИДОВ

Изобретение относится к способам получения бис-(алкоксиметил)-селенидов формулы

АтК-О-СНо-Se-СН2 -О-ARK (1 ) где AEK — одинаковые метил или этил, которые могут найти применение в качестве присадок к смазочным маслам.

Известен способ получения алкилселенидов, заключающийся в том, что селен подвергают взаимодействию с соответствующим галоидным алкилом в присутствии, в качестве восстановителя, водно-щелочного раствора гидросульфата натрия или двуокиси тиомочевины (1).

Однако указанным способом невозможно получить новые соединения формулы I, поскольку исходные хлорированные эфиры, используемые для получения новых соединений, будут подвергаться гидролитическому расщеплению.

Цель изобретения - разработка спо соба получения новых бис-(алкоксиметил)-селенидов формулы 1, обладающими ценными свойствами.

Поставленная цель достигается тем

) что согласно способу получения новых бис-(алкоксиметил)-селенидов формулы I, соединение формулы

АИ - О - СНСE 11) где AEk имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с бис-(броммагний)- селенидом в среде безводного диэтилового эфира с последующим выделением целевого продукта известными приемами с выходом 81-853.

Достоинством предлагаемого способа является высокая степень чистоты ди-(алкоксиметил, -селенидов, являющихся единственными продуктами реакции, так как спирты и альдегиды, образующиеся при гидролизе, не во— шедших в реакцию хлорированных эфиров, удаляются из реакционной смеси водой, а селенистый водород, который может получиться при гидролизе бис891655

Составитель Т. Власова

Редактор Р, Цицика Техред M. Надь Корректор С. Шекмар

Заказ 11141/33 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, >l(-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

-(броммагний)-селенида, является газообразным.

Синтезированные новые ди-(алкоксиметил}-селениды представляют собой бесцветные жидкости с неприятным запахом, нерастворимые в воде, раст воримые в органических растворителях.

Пример 1. Бис-(метоксиметил)-селенид.

К 0,1 r моль монохлордиметилового эфира, растворенного в двойном объеме безводного диэтилового эфира, при охлаждении реакционной колбы холодной водой, по каплям при перемешивании прибавляют бис"(броммагний)1-се-. ленид, полученный при пропускании сухого селенистого водорода в эфирный раствор бромистого этилмагний (0,2 г-моль). Смесь нагревают на водяной бане в течение 30 мин и гидролизуют. водой. Эфирный слой обрабатывают

101-ным раствором гидроокиси натрия, водой, сушат сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, продукт перегоняют в вакууме. Т.к 72-73 С при 28 мм рт. ст.

Выход 853. 4 1,412. и> 1,497. МВ 1найдено 35,05. ЙР вычислено 34,76.

Найдено,В: Se 46,50.

С Н1ф

Вычислено,i: Se 46,71, ПМР-спектр: G, м.д.! 4,9 (с. ОСН Бе)

3,25 (с.СН О).

Пример 2. Бис- (этоксиметил)—

-селенид.

Методика получения аналогична.

T.киа. 89-90 С при 23 мм рт.ст. Выход 81:;,8 1 273.p g 1,482. Мк найдено 44,16, MR> вычислено 43,99 °

Найдено," .: Se 49,29, Н+

Вычислено,3: Se 40,05.

ПМР-спектр Ñ,м.д.: 4,9 (с.ОСН 5е) о 3,4 (кв. С Н О),1,25 (т.С Н О).

Предлагаемый способ отличается простотой аппаратурного оформления, мягкикими условиями синтеза, доступностью реагентов, высокими выходами целевых

15 продуктов °

Формула изобретения, Способ получения бис-(алкоксиметил)-селенидов формулы 1

A9k " 0-СН -Se -СН - О - Аб где AS< — одинаковые метил или этил, о т л и ч а ю щ и " с я тем, что соединение формулы 11

А21 — О - СН СВ где А 1 имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с бис-(броммагний)- селенидом в среде безводного диэтилового эфира.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР и 541851, кл. С 07 F 11/00, 20.01.75.