Производные 10-/2-оксо-5-нитробензилиден/- тетрагидрофенантридина,обладающие светочувствительными свойствами

Производные 10-/2-оксо-5-нитробензилиден/- тетрагидрофенантридина,обладающие светочувствительными свойствами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Республнк

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i i>89 l 661 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.07.79 (2! ) 2804779/23-04 с присоединением заявки ¹(23) Приоритет

Опубликовано 23.12.81 Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 26.12.81 (5l )h%. Кд.

С 07 D 221/12

Я 03 С 1/72 3Ъоударатмнныб комитет

СССР во делам изобретеиий н открытий (53) УДК 547. .836.3 (088.8) Б. N. Гуцуляк, М. В. Курик, В. С. Манжара„ и 3. Л. Ковицкий. (72) Авторы изобретения (71) Заявители . Ивано-Франковский институт нефти и газа и Институт физики АН Украинской ССР (54) ПРОИЗВОДНЫЕ 1 0(2-ОКСО-5-НИТРОБЕНЗИЛИДЕН)«ТЕТРАГИДРОФЕНАНТРИДИНА, ОБЛАДАЮЩИЕ

СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫМИ СВОЙСТВАМИ

R>, (r) Изобретение относится к новым органическим соединениям, пригодным для записи информации и фотографических изображений, конкретнее к соединениям обшей формулы 1, являюшихся производными 1 0-(2-оксо-5-нитробензилиден)-тетрагидрофенантридина; где а) К„СН ; РцЖ Р4В Н; б) Р1еС Н5т Б 1=БА-Р4 ЫфюН в) Р1=С6Н5 Р .Р Р, =БР еН

r) Г С Н СН ; Г =Р и;

R4 и В вместе равны -(CII-CH) 2 д) В4. и Rj вместе равны -СН4 :СН4СН, Р1.Яр, 4-Н

Известны термопластический, электрофотографический и другие способы записи информации на бессеребряных носителях Г13.

Они трудоемки по технологии приготовления слоев и требуют для реализации сложное оборудование.

Известен способ получения изображения путем проектирования объекта на полиликристаллические пленки полициклических ароматических углеводородов, используе15 мых в качестве носителя (21.

Однако этот способ дает лишь .скрытое изображение и для его визуализа» ции используется возбуждение экситонной люминесценции.

Поставленная цель достигается получением производных 1 0-(2-оксо-5-нитробензилиден)-тетрагидрофенантрндина общей формулы 1, обладаюшнх светочувствительными свойствами, участках пленки происходит изменение ее окраски. В результате экспозиции без какой либо дополнительной обработки образуется йознтивное изображение предмета,. за которым можно набпюдать даже в момент экспозиции. з . 89166

Способ получения светочувствитепьных соединений является несложным, исходные реагенты дпя его получения легко доступны, нетоксичны и невзрывоопасны, выпускаются отечественной промышленностью.

Аппаратура, применяемая дня синтеза соединений 1, несложная, Соединения 1 получают в две стадии.

Первая стадия заключается в синтезе четвертичной сопи тетрагидрофенантридиния путем взаимодействия вторичного амина со смесью формапьдегида и цикпогексанона в присутствии хлористой кислоты, Вторая стадия заключается во взаимодействии четвертичной сопи тетрагидрофенантридиния с 5-нитросапициповым апьдегидом в смеси бутипового спирта и пиридина.

Соединения представпяют собой мелкокристаллические вещества оранжево-красного цвета, хорошо растворимые в спщ тах, кетонах, ппохс в воде.

Соединения 1 могут найти применение дпя изготовления бессеребряных материалов, в копировальной технике Ь фотографии.

Пример 1. Синтез светочувствительного соединения.

Стадия 1, Синтез перхпората 5-бензип-7,8,9,10-тетрагидрофенантрициния (11 Ф =С,Н, В -В =В =В =к).

В кругподонную колбу снабженную мешалкой, капепьной воронкой и термометром, помешают 10 мп 42%-ной хлорной кислоты, 4,6 г (0,025 г-моль) бензиланилина, 38 мл (0,38 г-моль) цикпогекса35 нона и 25 мл (0,25 гмопь)нитробензола.

Реакционную смесь нагревают до 8(УС и из капельной воронки цри энергичном

4G перемешивании в течение 15-20 мин добавляют раствор 0,7 г (0,025 т моль) параформа в 25 бутилового спирта, полученного нагреванием компонентов в присутствии 0,5 мл хлорной кислоты до растворения параформа, Затем реакционную

45 массу при постоянном перемешивании нагревают еще в течение 4 ч при 80 С, б, затем бутиловый спирт, нитробензол и циклогексанон отгоняют с водным паром.

После охлаждения реакционной смеси смопообразную массу темно-коричневого цвета отделяют от водного раствора и обра- батывают трехкратным по объему количеством ацетона при нагревании. При этом смопообразная масса превращается в мепкокристаппический порошок, который отсасывают и промывают небольшим количеством ацетона, 4

Стадия 2, Взаимодействие Т. I с 5-ннтросапнциловым апьдегнцом, В кругпОцонную копбу с Обратным холодильником помещают 1,87 r (0,005 г-моль) 5-бензиптетрагицрофенантрициннй перхлората, 0,84 г (0,005 г-моль), 5-ннтросапицнпового апьдегида н 5 мп пиридина, Смесь нагревают в течение 30мин в присутствии нескольких капель пнперндина. Поспе охлаждения реакционную массу отмывают эфиром до полного удаления растворитепя а затем обрабатывают аммиаком до удаления aHèîía. Лопучают

2,1 г (77%) соединения (1 г). Анапогично получают и другие соединения общей формулы (Т) (см. таблицу), П р и м. е р 2. Изготовление светочувствительной пленки.

Пленку, изготовпенную из ацетобутираТа цеппюлозы, предварительно Выдерживают 24 ч в смешанном растворителе спецующего состава, вес.ч,: топуопа 28, метипкетона 28, 95 /о-ного раствора этанопа 54-, бутанопа 0,6. Затем погружают ее на 48 ч в насыщенный раствор соединения (1 г) в бутнповом спирте. После высушивания пленки с адсорбировавшемся на ней красителе она хранится в месте, защищенном от света.

Соединение (0,1 г) растворяют в 5мл спирта и полученный раствор тщательно смешивают с раствором 2 г попнуре".àía в 5 мл ацетона. Полученном массон по-пивают подложку (стекло, кварц, пластик, рентгеновская пленка, монокристалл N a|.,1è т.n.) н высушивают при комнатной температуре в течение 1 5 мин.

Полученный светочувствитепьный материал хранят на возцухе при комнатной температуре B:затемненном месте, Пример 3. Получение изображения на светочувствительной пленке.

Для получения видимого изображения на предлагаемой светочувствитепьной пленке испопьзовапи установку, состоящую из исто ника света 1 (ДРШ-250) и цвух линз L, и 4, проектируемого предмета Пр и держателя светочувствитепьной ппенки Пп (фиг. 3), Изображение предмета Пр при включении пампы проектируется на светочувствительную пленку

Пл в течение 5 мнн. В осветцаемых

891661 б

Р =17 =@4.=-H---Н; Х- Б =С4,Н СНg, R =R =

К и R вместе равны -(СН=СН) ;

I ä Р и R вместе равны - СН -СН -CHr

Р =й =В =Н.

В В таблице приведены физико-х1влические свойства светочувствительных соединений Та-Хд.

Аналогично получают и.-зображеиие контактным методом. Изображение имеет приятную однотонную окраску, может использоваться как для наблюдения иевооруженным глазом, так и для проектирования иа экран, если подложка прозрачная. Приготовление носителя, проектирование предмета и последующее хранение осуществляется в лаборатории, освещенной рассеянным светом.

Пример 4. Указанным способом (пример 2) были изготовлены пленки из апет обутирата, содержащие соединения:

Ха R =CH; R =Й =B =Ê =И; 1б

Я.

К =CqHg, R R =R =К =Н; Хв R =СьН5, с.,и, .o> а,о.

С в Ие и 1 О 7,74 с. ItÄ..А 01 е,as

С% (ъ14мт 03 «г 91

С1ЪН19К1 001 7»440

347 та1

361.9529

4ОО,99ЕЕ

4 74,ОВ35

373,0039

97 270-272 9,17;8,23

II И

7,аО; 7.92 б„78: 0.99 вао. 97в

7.93; 7,42

99.9 t 13-149

93 1 9 -197

74 1 72173 па В6-70

Производные 1 О-(2-.оксо-5-нитробензилиден)-тетрагидрофенантридина обшей формулы ть сн; и и тб с1нс и и и

Т В С и 5

I I 1l

° тг с и си II и -(си=си}

la R R ÑHóÑÍ СЦ R "R =R "-Н

Й > 4

Формула изобретения где а) R =СН ", Vg =Й -B - R$=H l б) 51= CgHr:, Rg= Ry- Rp= Rg=-H;

После облучения ламкой ДРШ-250 в те @ чение 2 мин происходит изменение окраоки всех пленок. Результаты измерения спектров поглощения до и после облуче . ния показаны на фиг. 1 и 2. Спектры ггропускания света измеряют на двухлучевом

1% спектрометре Хитачи- 356".,) R,.= С Н .. =К =Б = =Н:

) Р„ -=-С,Н СН ; р =р =н; я и Б вместе равны (СН=СН) ; д),>„И R вместе равнь1 --СН -СН СН ; Ry= Rg= RgH обладающие светочувствительными свойствами.

Источники информации, принятые Во внимание IIpm экспертизе

i. шеберстов В. И. и др. Фотографией ческие пропессы на бессеребряных приемных слоях. "Вестник AH СССР", 1 975, l, с, 43-50.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 442449, кл. С 03 С 5/16, 1974.

Составитель Г. Жукова

Редактор P. видика Техред М. Надь Корректор H. Швыдкая

Заказ 1 1 14 1 /33 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по де;,ам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4