Раствор химического никелирования титана
Иллюстрации
Показать всеРеферат
(72) Авторы изобретения
Ю. С. Рускол, В. А. Гринберг, Л. П. Фадеева и М. H. Фокин!
Всесоюзный научно-исследовательский институт по защите металлов от коррозии
- -Ь. (7l) Заявитель (54) РАСТВОР ХИМИЧЕСКОГО НИКЕЛИРОВАНИЯ
ТИТАНА
Изобретение относится к нанесению металлических покрытий химическим восстановлением из растворов, в частно- . сти к составам для химическогб никейирования, и может быть использовано для повышения коррозионной стоимости изделий из титана в агрессивных средах.
Известно, что титан в некоторых средах, например в горячих концентрированных растворах хлоридов подвергается коррозии. Для его зашиты, в частности от шелевой коррозии, предлажены способы, при которых в коррозионной активной зоне создается повышенная концентрация ионов никеля, например, путем предварительного нанесения химических . никелевых покрытий.
Известны растворы для химического никелирования, содержащие наряду с обязательными компонентами: солью никеля, восстановителем и комплексообразователем, добавки твердых частиц, например, окись алюминия, окись титана и другие, что увеличивает твердость и абра2 зивную износостойкость покрытия за счет образования композиционного покрытия с включением твердых частиц l3, (2)и(Э).
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является известный раствор химического осаждения сплава никешти тан-фосфор, содержащий соль никеля,гипо фосфит щелочного металла, преимущест- венно гипофосфит калия, буферное соединение, преимущественно молочную кисло. ту, соединение титана и другие добавки (41.
Однако применение данного раствора для химического:никенирования титана не обеспечивает сохранение:устойчивого пассивного состояния после растворения полученного покрытия в агрессивной среде; не экономично с точки зрения большого
20 расхода дефицитных солей титана и других малодоступных веществ, как например, молочная кислота; раствор имеет сложный, . состав и трудно поддается корректировке, !
8917
Составы растворов, г/л
М1 Сея 1 5 и1се, 20 %се, 25
М олочн окислый титан
HaHzPO 10 ЯаН РО
4 КаН2Р02
М олочная кисло40-50 CQCOOHa 5 СН COONa 10 СН СООИа 15
25 Тэ (ОС Н )4 Т1(OCzH )4 Т (ОС ?1.)4
1 5 (в пересчете (в пересчете (в пересчена Т ) 0,06 íà Ti) 0,18 те на Tj) 0,3 та
KHzPOz
HSBOs
Тиомоч евина
11ель изобретения - повышение коррозионной стойкости изделий из титана при работе в агрессивной среде, где ни титан, HM никель не стойки.
Указанная; цель достигается тем, что раствор, содеркащий соль никеля, гипофосфит щелочного металла, буферное соединение и соединение титана, в качестве гипофосфита щелочного металла, буферного соединения .и соединения титана содержит 10 соответственно гипофосфнт натрия, уксуонокислый натрий и титаноэфир общей фор мулы Т1 (OR)q, где R — С2Н,:, С Н или С Н
15 при следукнцем соотношении компонентов, г/л:
Соль никеля 15 25
Гипофосфит натрия 5-1 5
Уксуснокислый натрий 5-1 5
Титаноэфир Т? (Op)4 (в пересчете на Т ) 0,06-0,3
Введение небольших добавок частиц гидролиэа Т? (OR)y (предположительно золя гидроокиси Т 4+) в состав раствора для 25 химического никелирования обеспечивает высокую коррозионную стойкость титана при работе в сильно .агрессивной среде.
Назначение остальных компонентов раствора общепринятое. 30
Раствор приготавливают следующим образом.
Расчетное количество каждой из солей, кроме добавки титаноэфира растворяют в отдельных емкостях в теплой дистиллированнои воде (50-60 С). После отстаивао ния и фильтрования все растворы, кроме гипофосфита натрия, сливают вместе. Объем
98 4 раствора доводят до требуемого, перемешивают, определяют и корректируют рН.
Раствор гипофосфита натрия и добавку
Т.? (OR)y вводят непосредственно перед никелированием.
Процесс никелирования проводят при
85-95 С и рН 4,5-5,5 в течение 1 5мин при плотности загрузки 2 дм /л. Скорость и осаждения составляет 10-15 мкм/ч.
Предварительную подготовку образцов из титана и его сплавов перед нанесением покрытий осуществляют по обычной методике (обезжиривание, активирование и гидридная обработка) .
Влияние продолжительности никелирова.ния из предлагаемого раствора на коррозионную стойкость титана оценивают по длительности инкубационного периода в растворе 25% NQC6+ 2%HCf .
С увеличением времени осаждения покрытия из предлагаемого раствора, время до начала активного растворения титана. сначала возрастает, а затем достигает постоянного значения.
Для сравнительных коррозионных испытаний покрытия осаждают в течение 1 5 мин, при этом толщина составляет 1,5-
2 мкм. Аналогичные толщины никелевых покрытий получают иэ известных составов химического никелирования, а также электроосаждением иэ обычного электролита. За базовые приняты 500 часовые испытания, В табл. 1 и 2 приведены результаты сравнительных корроэионных испытаний титана и образцов титана никелированного из предлагаемого и известных растворов и составы опробованных растворов.
Таблица 1
891798 Ta блица
Свойства раствора
Hase ñòíûå
Предлагаемые
5,8-6,8 рН
4,5-5,5
4,5-5,5
-4,5-5,5
85-95
85-95
Скорость осаждения покрытия, мкм/ч
10-15
10-1 5
10-15
490-530
500-540
450-530, 7,5
80,001
<0,001
<0,001 с 0,001 б) 30%МЫС +
0,2%HCE
5 0,001
0,6.с 0,001 ных концентраций соляной кислоты мате3S рйалы активны (К 70,5 мм/г), а ниже пассивны. (К с 0,001 мм/r).
Данные по порогам устойчивости никелированного титана . приведены. после пол ного растворения покрытия.
Таблица 3
НС8 рцэр > B %
Материал
25% ИЦ С
30% Ngcg2
0,3
0,25
0;S
0,751
0,3
1,5
Температура осаждения," С . 85-95:
Твердость после осаждения, кгсlмм 230-270
Объемная плотность загрузки, дм /л
Скорость коррозии титана мм/г, после растворения покрытия а);25% ЙН4 С6+
0,75%НСВТ
В табл. 3 йриведены данные по порогам устойчивости титана без покрытия титана после различных способов никелирования в известных растворах и описываемом растворе, а также сплавов титана (Т1 -2% Щн Tj-0,2%PQ). Выше укаэанИзвестный
Т1
Т1 +% - электроосажденный (113
Т1 +М - P (химический) (1Ц
T> +N - Р - Т1 (химический У)
Ч +% — Р+твердый Т 0 (хваический (1У) Предлагаемый
Т1 + М - P +золь гидроокисн ЧМ
Т1 -2%
Т1 -0,2%Р(0,25
0.25
0,5
0,3 -0,4
0,3
0,05
0,05
0,1-0,1 5
0,1
0,1
7 80
Как показывают данные табл. 3 никелирование титана в предлагаемом раство- ;. ре эначииельно повышает пороги устойчивости титана в агрессивной среде, а именно в 3 4 раза по сравнению с чистым титаном и в 1,5-2 раза по сравнению с никелированным титаном из иэвестных составов.
Данные таблицы 1 3 свидетельствуют, что этот эффект достигается введением в раствор для химического никелирования, содержащий никель сернокислый или хлористый,, гипофосфит натрия и уксуснокиэлый натрий, 0,06-0,3 г/л (в пересчете на Т4 ) золя гидроокисй титана, образующегося при гидролизе титаноэфира
Т1 (OR)y где R = С В, - С Н д -C H> введенного в водный раствор для химического никелирования.
Кроме того, технические характериотики процесса химического никелирования не уступаю процессам никелирования из известных составов.
Предлагаемый раствор химического никелирования . обладает по сравнению с известными растворами следующими технологическими преимуществами: значительно повышаются пороги устойчивости в 3-4 раза по сравнению с чистым титаном и в 1,5-2 раза по сравнению с никелировайным титаном из известных составов)," обеспечивается высокая коррозийная стойкость титана в концентрированных хлоридах после растворения покрытия (остаточное действие), позволяет расширить диапазон применения титана в агрессивных средах, раствор имеет прос1798 8 той экономический. состав, который ver ко поддается корректировке.
Формула изобретения
Раствор химического никелирования титана и его сплав, содержащий соль никеля, гипофосфит щелочного металла, буферное соединение и соединение титана, отличающийся тем, что, с целью повышения коррозионной стойкости изделий, он в качестве гипофосфита meлочного металла, буферного соединения и соединения титана содержит соответственно гипофосфит натрия, уксуснокислый натрий титаноэфир общей формулы
Т1 (OR/ где 5 С Н, С Н. или С4 Н при следующем соотйошении компонентов, г/л:
Соль никеля 1 5-25
Гипофосфит натрия 5-1 5
Натрий уксуснокислы и 5-1 5
Титаноэфир Т (ОР)4 (в пересчете на титан)0,06-0,3
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Заявка Японии 14 53-4736, кл. С 23 С 9/00, 1978.
2. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Государственный стандарт СССР 9-047-75, карта 32.
3. Шалкаускас А., Вашкялис М. Химическая металлиэация пластмасс. Л., "Химия», 1977, с. 145.
4. Авторское свидетельство СССР
N 565947, кл. С 23 С 3/02, 1977.
Составитель М. Иванов
Редактор Н. Рогулич Техред 3. Фанта Корректор М. Шароши
Заказ 11157/40 Тираж 1051 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент», г. Ужгород, ул. Проектная. 4