Способ получения синтетических жирных кислот

Способ получения синтетических жирных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51) 5 С 07 С 53/00, С 07 С 51/225

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И А ВТОРСНОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 2767556/04 (22) 16. 05. 79 (46) 23.10.92. Бюл. 39 (71) Санкт-Петербургский технологический институт им. Ленсовета (72) Р,.M,Áèáè÷åâ, A.M.Ñûðîåæêî, B.À.Ïðîñêóðÿêîâ, А.A.ÐèõîðåB, В.И.Бавика, IO,Я,Свиркин и Д.И,Земенков (;3) 54 7.295,07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N 430630, кл. С 07 С 51/22, 1970. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЬ, Х КИСЛОТ жидкофаэным окислением парафина с неомыляемыми кислородом воздуха или кислородсодержащим

ГОСУДАРСТВ Е Н Н ОЕ ПАТЕ НТНО Е

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) Изобретение относится к усовершенствованному способу получения синтетических жирных кислот (СЖК), которые используют в производстве пластификаторов и синтетических моющих средств типа алкилсульфатов °

Известен способ получения синтетических жирных кислот (СЖК) жидкофазным окислением парафинов„с неомыляемыми кислородом воздуха или кислородсодержащим газом при температуре до

200 С в присутствии в качестве катализатора Мп-К/Na солей жирных кислот.

Селективность 35,1 37,5, продолжительность окисления 13,5-15,1 ч.

Характеристика полученного при этом оксидата следующая: кислотное число

69,8-78,1, эфирное число 36,3-48,1, карбонильное число 5,6-P.,1 (в мг

„„. Ж„„892856 А1 газом при температуре 110-140 С в присутствии марганецсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса, повышения его конверсии, в качеcTse марганецсодержащего катализатора используют смесь марганец — хромовых солей фракции С -С синтетических жирных кислот или смесь их ацетилацетонатов или стеаратов марганца и хрома при мольном соотношении марганец - хром, равном (4-6):1 соответственно и концентрации марганЦа, равной 0,11-0,21 мас,l, хрома - 0,0160,033 мас.4 по металлу, tK0H/г). Показатели аналитически вы" деленных кислот составляют: кислотное число 198/243, эфирное число 36,136,5, карбонильное число 8,1-10,3 (в мг КОН/г), содержание оксикислот

t,5- t,9 мас."., конверсия - до 373 °

Недостатком известного способа является большая продолжительность процесса и малая конверсия процесса.

Целью изобретения является ускорение процесса и повышение его конверсии.

Поставленная цель достигается предложенным способом получения синтетических жирных кислот жидкофазным окислением парафина с неомыляемыми кислородом воздуха при температуре

110-140 С в присутствии марганецсодержащего катализатора — смеси марганец-хромовых солей фракции С -С син!!92856 тетических жирных кислот или смеси их ацетилацетонатов или смеси стеаратов марганца и хрома при мольном соотношении марганец:хром, равном (4-6):1 соответственно и концентрации в смеси марганца, равной 0,11"0,2! мас,Ф и хрома, 0,016-0,033 мас.4 по металлу.

Отличительной особенностью пред" 10 ложенного способа является то, что в качестве марганецсодержащего катализатора используют смесь марганецхромовых солей фракции С -С синтетических жирных кислот или смесь аце- !5 тилацетонатов или стеаратов марганца и хрома при мольном соотношении марганец : хром, равном (4-6):1 соответственно и концентрации марганца, равной 0,11-0,21 мас.Ф и хрома 0,016- 20

0,033 мас.3 по металлу. Окисление проводят в стеклянном или металлическом реакторе барботажного типа с механической мешалкой, позволяющей проводить процесс в кинетическом режиме 25 по кислороду. Используемый в данном процес е двухкомпонентный катализатор готовят простым смешением стеаоатоя или ацетилацетонатов или солей кислот фракции С -Ся марганца и хромаgp

Предложенный способ позволяет ускорить процесс.за счет сокращения продолжительности процесса до 2-8 ч против 13,5-15,1 часа в известном способе, повысить конверсию процесса до 4F,,2-68,9i против 37< в известном способе, при этом качество Сг(К остается на уровне или выше, чем в известном способе за счет снижения содержания оксикислот до 1,4-1,63 против 1,5-1,93 в известном способе, а выход CMI< находится на уровне известного способа.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. 45

Пример 1. Одна часть парафина Черкасского завода с т.пл. го

= 52,5 С, выкипающего в интервале температур 385-465 С и две части

"неомыляемых" соединении Шебекинского химзавода кислотное число - 2,7

50 эфирное число - 3,3 карбонильное число — 5,9, гидроксиальное число

33,4 (в мг I

48,2 . Аналитически выделенные кислоты имеют следующие показатели: кислотное число — 204,5, эфирное число35,0, карбонильное число - 5,3 (мг

КОН/r), содержание оксикислот

1,4 мас. i,. выход кислот - 37,6Ф.

Пример 2. В отличие от примера 1 окислению подвергают смесь парафина и неомыляемых (1:2) в присутствии марганец-хромовых солей фракции С>-С синтетических жирных кислот, взятых в мольном соотношении 5:1, (;.in 0,14 мас.% по металлу, )Cr)

0,0264 мас.:. по металлу, температура 120 С в течение 270 мин.

Характеристика оксидата: кислотное число - 72,3, эфирное число—

4I,3, карбонильное число - 1,9 (в мг I

Содержание оксикислот — 1,3 мас.3, выход кислот - 27,9i конверсия составляет 50,3".

Пример 3. В отличие от примера 1 окислению парафина и неомыляемых в соотношении 1:2 подвергают в присутствии марганец-хромовых солей фракции С "С синтетических жирных

KVfCJlOT, Ba T ix e HCUlbHOH cOOTHOUJe нии 5:1 (!!и) = О,!4 мас,". по металлу, (Crj = 0,0204 мас.". по металлу, о при температуре 130 C в течение

170 мин, Характеристика полученного при этом оксидата следующая . кислотное число - 94,8, эфирное число—

60, карбонильное число - 7,.5 (мг

КОН/г). Аналитически выделенные кислоты имеют показатели: кислотное число - 2I1,3, эфирное число

35,9, карбонильное число - 9,3 (в мг КОН/г). Содержание оксикислот

1,7 мас.":;, выход кислот - 54,3 мас.1, конверсия парафина составляет 6Г,,9i, Остальные примеры (с !. 4 по 17) представлены в виде таблицы.

892856

1 !

1 1- CC са о о с

lC v u

Ъ Х 333 !

CI Y

1 э

CA

CD

-з.

CA л л

ОЪ

Г Ъ

CD

Л м

ОЪ ! м

34Ъ

CO

ЬГ\

CI

34Ъ

1 !! I

1 I

1 1- 1

0 х с

v v х z

С1 Х

I 1

1 !

I 1

ozo

11OЛС! ас и !

ItI Z Z х х

1 !

°4 й

Ю л

ГГЪ л л м

LA ъО м ъО л м л

Г ГЪ

lA

Г м ъО

Ю

Г \

CD

-т

44Ъ м

1 м

00 л м л

Ю

ГГЪ

О\

ЪО м а л м

ГЧ

ГЧ л м

1

1 О

1 а

1 Z Э V во z

1 CII Z 7

1

1 1

3» о о с

ucIu

zoz х х

34Ъ

Г ГЪ

СО

Г \

С!

ОЪ

Ю

СО

Ю м

00 л м

ОЪ

Г \ ъО

Г! м

3/Ъ

Ю м

ОЪ м м

ЪО

lA м

34Ъ 3Ч м м м м

3 х

ГЧ м м м

Г

СО

ОЪ

0 Ъ

ОЪ

СЗ

Г 4!

ОЪ

ID

ГЧ м

Ю

ГЧ

ОЪ

34Ъ

Ю

ГЧ

CD

ГЧ

С!

ГЧ

lA м

С!

ГЧ

lA

Ю

ГЧ л

Ю

Ю !

0

ГЧ

Ю

1 4

Cl

ГЧ

Ю!

Ч

CD л ъО

Ю

Г"Ъ

Ю

34Ъ

С4 чъ

Ю 4Р м

Ю

ГЧ

ОЪ

С!

С4

Ю

34Ъ

LA

Ю

Ф м

04

1 м

ГЧ

0О м

С! м

0О

ГЧ

Ф м

ГЧ

Ю с!

О Ъ

ОЪ м

Г Ъ

ЪО

I !

3 il I tC.

1 Z V X эххх

a Y CI Z

1ООСХ

ОЪ м

lA

-а.

Г 4

-т

Г

ГЧ л

ГЧ

ОЪ

ЪО

04

Ю л

CO !

Ф

Ю л

Ю !

ЪО м

1 м

3 м ! 4 л м

СО

ОЪ о в о ъ

3Ю

ОО

Ю

С4

Ю м

Ю

Cl

CD

1 4

Ю м

Ю м

Ю м

Ю м с

О. ъ

С3

CZ

С3

X а

Э

1 Х 1

t z x э о

I Я М о

z x

I- X

I U

I 3С е о о с с

4I It3

t, 3с э

z z

30 d4

Ig °

Y О

С4

CI Z.!

ГЧ

CD

34Ъ

ГЪ

Ю

Ю ъО

Ю

ЪО

Ю

lA м

Ю

ОЪ

-0

Ю

34Ъ м

Ю

Ю мъ

Г Ъ

С!

Г"Ъ

Г4Ъ

Ю

ГЧ

<4

Ю

ГЧ

ГЧ

CD

ГЧ

ГЧ

Ю

С!

ГЧ

ГЧ

Ю

CI ъО

Ю

С!

CC

X Э а е с а 3I- I0

Z 30 э z с

LA

33Ъ

Ю

-т

° Ф

IO с

ItI

033

44

ГЧ

ГЧ

Ю

ГЧ

М

Ю

Ю

3

1 !

Q 443

1 Э

1 CI а, Z CC

O X

I М U

1 х! ъ

1 Z

1 Э!

1 Э

I Cf.

1 3

1 Nl

I X

I Y

V 3.! Э

1 У Л.

Z CD

1 I- Y х

I c L

1 % Z

z! 30

3z o с с

I Э

1- X

I C Y

1 ГЪ.

1 Э х о с

1

i I

=С

I .1 ЪС

1 1х

1

1 IC ! 1I IC ! СС

1 X и х о

1 X с

1 Cl

I 1

1 30

1 Г! I ItI

1 Y

О

1 еи б Q0

1 в

1 I- 5 е v

a. v

1 Э Э

1 t

z o э а !

1-с

1 t

1 с

1, 1 1 о

1 IO

I CL

1 333

1!

1 tll о х а

1 СГ4

1»

1 Э о

1 Z! 3о с

\.Г

CI о х о л с с и

z z

Х О о с

У о с

I °

1 !

1

1

t

I

I

1

1 !

I

I !

Cl

X о

Э

Iи

5 о о с

C у ч