Способ разделения n-алкилтетразолов

Способ разделения n-алкилтетразолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

пп892884

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.08.80 (21) 2973533/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 23.10.82. Бюллетень № 39 (45) Дата опубликования описания 23.10.82 (51) М. Кл.з

С 07D 257/04

Государственный комитет (53) УДК 547.796.1..07(088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения П, Н. Гапоник и М. М. Дегтя ик (71) Заявители Научно-исследовательский институт физико-хИщтвческик...пр<йлем»

Белорусского ордена Трудового Краснбг(; Зн,а,мени,,...,, т государственного университета им. В. И, Летягина и Спецйальйо конструкторско-технологическое бюро с опытным прттйзйттд4твйм при Белорусском ордена Трудового Крас государственном университете им. В. И. Ленина (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ N-АЛКИЛТЕТРАЗОЛОВ

Н вЂ” С вЂ” N — К.

//

N N

Ф

4 (1а) HC >

/ и т — р.

N (и) Изобретение относится к новому способу разделения N-алкилтетразолов формулы где R — от СзНз до СзН1т, СН=СН или

СН2 — СН=СН2, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в производстве лекарственных препаратов или компонентов взрывчатых веществ на основе тетразола.

Одним из наиболее распространенных методов получения N-алкилтетразолов является алкилирование тетразола, приводящее к смеси 1- и 2-алкилтетразолов (1).

Полученную смесь разделяют путем вакуумной дистилляции с использованием низких давлений и нагревания.

Недостатком данного способа разделения является сложность технологии процесса, заключающаяся в том, что в связи с высокой температурой кипения I-изомеров, особенно с Я больше Сз (например, температура кипения 1-бутилтетразола 143 — 145 С при 2 мм рт, ст.; 1-пентилтетразола 138—

139 С при 1 мм рт, ст.) для вакуумной дистилляции требуется нагревание до температур, граничащих с температурами разложения этих соединений. Поскольку терморазложение N-алкилтетразолов экзотермично и часто сопровождается сильным взрывом — этот процесс является небезопасным.

Целью изобретения является упрощение процесса.

10 Поставленная цель достигается тем, что

N-алкилтетразолы обрабатывают хлоридом меди (II) в органическом растворителе, .образующиеся при этом твердую и жидкую фазы, содержащие N-алкилтетразолы фор15 мул (Ia) и Iб) соответственно, обрабатывают гидратом окиси аммония, с последующей экстракцией.

В качестве органического растворителя преимущественно используют метиловый

2у спирт, ацетон или их смеси с диэтиловым эфиром.

Выделение N-алкилтетразолов из твердой и жидкой фаз состоит в следующем.

Твердую фазу (комплекс с 1-алкилтетразолом) и жидкую (раствор, содержащий 2изомер) разделяют фильтрованием. Индивидуальные 1- и 2-алкилтетразолы выделяют далее из твердой и жидкой фаз известными приемами, т. е. разрушением комп3р лекса меди аммиаком или сероводородом и

892884

Формула изобретения

Н вЂ” С вЂ” N-— 11, N N и Ф

N (Ia) Н C=NK-R

Составитель Г. Короткова

Техред О. Павлова

Редактор П. Горькова

Корректор 3. Тарасова

Заказ 1674/1 Изд Ко 237 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1!3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 экстракцией целевого продукта. Так как в предлагаемых условиях комплексы с хлоридом меди (II) образуют только 1-алкилтетразолы, то этот способ позволяет разделять смеси, полученные в результате алкилирования тетразола, без предварительного определения количественного содержания

1- и 2-изомеров.

Пример 1. Получение 1-алл илтетр азола.

К 4,3 г смеси 1- и 2-аллилтетразолов (2,5 г 1-аллилтетразола и 1,8 г 2-аллилтетразола) в 20 — 25 мл растворителя (метиловый спирт: диэтиловый эфир 1: 2) приливают при перемешивании метанольноэфирный раствор хлорида меди (II) до появления устойчивой светло-зеленой окраски над осадком. Образовавшийся комплекс отделяют фильтрованием, промывают 2 — 3 раза метанольно-эфирной смесью и сушат на воздухе. Полученный комплекс (4,0 г) растворяют в 15 мл 20%-ного раствора

NH4OH и экстрагируют (4 30 мл) диэтиловым эфиром. Экстракт сушат MgSO4, растворитель отгоняют. Получают 2,41 r 1-аллилтетразола (96,4 /о) с п о 1,4850; д" 1,12.

В фильтрат, содержащий 2-аллилтетразол и избыток CuCI, добавляют 10 мл

-20/о-ного раствора NH4OH, декантируют, раствор сушат MgSO4 и растворитель упаривают. Получают 1,75 г 2-аллилтетразола (97,2 /о) с и о 1,4670; д" 1,08.

П р им ер 2. Аналогично примеру 1 проводят разделение 5,3 г N-этилтетразолов (0,5 r 1-этилтетразола и 4,8 г 2-этилтетразола) в смеси ацетон: эфир 1: 2, В результате получают 0,47 г 1-этилтетразола (96 /о ) и 4,71 r 2-этилтетр азол а (98,2% ) .

П р имер 3. Аналогично примеру 1 проводят разделение смеси 4,5 г 1- и 2-гексилтетразолов. В результате получают 2,41 г

1-гексилтетразола и 1,74 r 2-гексилтетразола. Аналогично происходит разделение при использовании в качестве растворителя метанола или ацетона.

Пример 4. Аналогично примеру 1 проводят разделение смеси (4,0 г) 1-и 2-октилтетразолов. В результате получают 1,51 г

1-октилтетразола и 1,65 г 2-октилтетразола.

Выделенные этим способом 1- и 2-алкилтетразолы имеют характеристики (показатель преломления, плотность, спектры ПМР и ИК), соответствующие литературным данным.

Таким образом, данный способ позволяет быстро и безопасно разделять смеси

N-алкилтетразолов с целью получения индивидуальных 1- и 2-изомеров.

1. Способ разделения N-алкилтетразолов формулы

25 где R — от C Н; до СаН т, СН=СНз или

СН2 — СН = СН2, отличающийся тем, что, с целью упро30 щения процесса, смесь N-алкилтетразолов обрабатывают хлоридом меди (II) в органическом растворителе, образующиеся при этом твердую и жидкую фазы, содержащие

N-алкилтетразолы формул (Ia) и (1б) со35 ответственно, обрабатывают гидратом окиси аммония, с последующей экстракцией.

2. Способ поп. 1, отл и ч ающий ся тем, что в качестве органического растворителя используют метиловый спирт, ацетон или

40 их смеси с диэтиловым эфиром.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

45 1. Патент США М 3.004.959, кл. 260—

88.3, опублик. 17.10,61.