Способ получения бензанилида

Способ получения бензанилида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических рес убпик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. сеид-ву (22)Заявлено 18.07. 79 (21) 2801665/23-04 с присоеднненнеи заявки ре (23) Приоритет

{51)N. Кл.

С 07 С 103/76

С 07 С 102/06

1ооудэротванный комнтет

СССР

Опубликовано 30.12.81. Бктллетень Р1о 48

Дата опубликования описания 30 . 12.8 1 ао делам нзобретеннй н открытнй (53) ДК 547.582. .4.07(088.8) (72) Авторы изобретения

С.В.Хитрин, Е.Н.Зильберман и P.È.Ñïàññêà (7l) Заявитель

Горьковский политехнический институт им. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗАНИЛИДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бензанилида, который находит применение в органическом синтезе.

Известно, что ароматические амины практически не подвергаются нряS мому ацилированию сложными эфирами.

Осуществление подобных реакций возможно только в присутствии специальных ускоряющих реакцию добавок, например, t 10 сильных минеральных кислот 1 1.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения бензанилида путем ацилирования !

5 анилина этилбензоатом при кипячении с обратным холодильником в присутствии эквимольных по отношению к анилину количеств метилата натрия.

Реакцию осуществляют в среде бензола в течение 7 ч. Затем реакционную массу охлаждают и выливают в 10Х-ный раствор соляной кислоты. Полученную смесь охлаждают при перемешивании, приливают гексан, фильтруют и промывают водой, а затем холодным гексаном. Выход 877. 1.21 °

Недостатками этого способа являются использование в процессе синтеза не менее чем эквимольного по отношению к этилбенэоату и анилину количества метилата натрия, который расходуется в ходе реакции и повторно не используется, образование после окончания реакции кислой смеси бензола, гексана, воды и исходных веществ, которую нельзя разделить„„ что делает невозможным повторное использование непрореагировавших ис- . ходных веществ.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения бензанилида путем ацилирования анилина этилбензоатом при кипячении реакционной массы с одновременной отгонкой образующегося в ходе реакции этилового

893985 4 окиси свинца (II ) помещают в круглодонную длинногорлую колбу и нагревают в течение 7 ч при 200ОС с отгонкой образующегося этанола. Охлажденную твердую реакционную массу диспергируют в эфире. После фильтрации и суш" ки до постоянного веса получают

17,75 г (901 от теории) бензанилида с т.пл. 163 С (после перекристаллизации из этилацетата), что соответствует литературным данным.

В опытах 2-5 реакцию осуществляют аналогично примеру 1 с той разницей, что используют различные количества окиси свинца.

Результаты представлены в таблице. спирта в присутствии. ускоряющей реакцию добавки — окиси свинца (I) ) в количестве 0,006-0,01 моль на 1 моль анилина.

При содержании окиси свинца менее 0,001 моль на 1 моль анилина скорость процесса мало отличается от скорости реакции при отсутствии ускоряющих добавок. При содержании окиси свинца более 0,01 моль на 1 моль 10 акилина прирост скорости реакции практически не наблюдается.

Реакцию осуществляют без раство-, рителя в течение 7 ч.

Пример 1. Смесь 15,02 г, (0,1 моль) этилбензоата, 9,31 г f0,1моль) анилина и 0,2433 r (0,00109 моль) I 17,75 90

0 2433 0 0109

0,0055 0,5 17,61 89

0,1217

0,0730

0,0243

0,3 8,46 42,9

0,0033

Oi001!

0,0033

0,1

0,3 5,2

0 0730

ВНИИПИ Заказ 11392/42 Тираж 446 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 м

Синтез проводят в автоклаве без удаления спирта.

Таким образом, предлагаемый спо- щей реакцию, о т л и ч а ю щ и йеоб получения бензанилида позволя- :. с я тем, что, с целью упрощения проет осуществлять реакцию без раство- 40 цесса, в качестве добавки используют рителя, благодаря чему облегчается окись свинца (П ) в количестве выделение из реакционной массы уско- 0,006-0,1 моль на 1 моль анилина и ряющих добавок и непрореагировавших ацилирование ведут с одновременной исходных веществ для повторного их отгонкой образующегося в процессе использования. Кроме того, значитель- 4 реакции этилового спирта. но сокращается количество ускоряю- Источники информации, щих добавок и имеется возможность принятые во внимание при экспертизе их многократного использования. 1. Patai S, I he chemistry of саг. Ьoxyliс асids and esters. london N,У.Формула изобретения 50 Sydney-Toronto 1969. р 411 °

2. De Veoand К.J., Strickler P.D.

Способ получения бензанилида пу- An 1вргочед method of synthesis of тем ацилирования акилина этилбен" secondary amides from carb oxyliс зоатом при кипячении реакционной мас- esters . - J. of 0rg. Chem, 1963, 28, сы .в присутствии добавки, ускоряю- р. 2915-17.