Способ стабилизации эфиров акриловой кислоты

Способ стабилизации эфиров акриловой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советсиин

Социапистичесиин

Республик

О П И С А Н И Е (895979

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12. 05. 80 (21) 2923952/23-04 с присоединением заявки Ме (23) Приоритет

Опубликовано 07.01 82.Бюллетень № 1 (51)М. Кп.

С 07 С 69/54

1Ънудаустынный комнтет

СССР

Io делан нэабретаннй и отнрытнй (53) lLK 547.391 ° .1.07(088.8) !

Дата опубликования описания 07. 01. 82

И.Д.Гольдфейн, Н.В.Кожевников, Л.А. Скрипко, 4 °, V

А. В.Трубников, В.И. Томащук и Т. В. Цыган ва (72) Авторы изобретения

Научно-исследовательский институт мех при Саратовском ордена Трудового Кра государственном университете им.Н.Г.Ч (71) Заявитель (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к стабили-. зации эфиров акриловой кислоты и может представить интерес для производств, в которых процесс- полимеризации является нежелательным, например при синтезе, очистке, хранении

S и транспортировке мономеров акрилового ряда.

Известен способ. стабилизации эфиров акриловой кислоты, заключающий1О ся во введении в них ингибиторов, например соли металлов переменной валентности (хлорное железо, двухлористая медь и др.) (1 ) .

Однако эффективность этих соединений в качестве ингибиторов часто меняется в зависимости от условий про текания реакции полимеризации.

В частности, в присутствии даже относительно небольших количеств серной кислоты (до 5 вес. 3), являющейся одним из компонентов в реакции синтеза эфиров акриловой кислоты, мйогие из указанных ингибиторов те ряют свои ингибирующие .свойства f2).

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является спо" соб стабилизации акриловых мономеров, заключающийся во введении в них в качестве ингибиторов гидрохинона путем растворения его в мономере. Ингибирование необходимо как в процессе получения, так и в процессах выделения (перегонки) и хранения мономера (3 ).

Однако, недостаточно полное пред" отвращение полимеризации, приводящее к образованию значительных количеств полимеров, небольшой период ингибирования заставляют искать более эффективные ингибиторы полимеризации . эфиров акриловой кислоты.

Цель изобретения .- повышение эффективности стабилизации эфиров, акриловой кислоты.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу стабилизации

Таблица 1

Концентрация ингибитора, l0 @

Исходный эфир

Бутакрилат мин, в присутствии

Иетакрилат 1, мин в присутствии

It i MHH в присут ствии

Ф, мин, в присутствии

III мин, в присутствии

l мин, в присутствии

И с

128 128

195 1<6

264 . 160

335 188

128

115

245

130

165

197

360

476

217 Период ингибирования, вызванного кислородом воздуха. эфиров акриловой кислоты в исходном эфире растворяют ингибитор общей формулы.

Се, ! .Я-МН O 0-5i-0 О 2M R

1 +3 где 3- вменил, на<ртил где R - фенил, нафтил.

Использование в качестве ингибиторов полимериэации диметил-(n-фениламинофенокси) силана (l) и диметил-(n- P-нафтиламинофенокси). силана (11) для стабилизации растворов метил- и бутилакрилата приводит к увеличению периода ингибирования по лимеризации как самих эфиров акриТаким образом, введение.в реакционную смесь ингибиторов с концентрацией 1,0 ° 10 моль/л приводит к увеличению индукционного периода в случае вещеетва 111на 32 мин, а в случае веществ t u tt на 232 мин и 136 мин соответственно. Ингибирование ИА и

БА соединениями 1, 11 и ttl изучено также в присутствии серной кислоты. В

895979

4 повой кислоты, так и смеси их с 5 о6 3

".}3,54-ной серной кислоты (условия, приближенные к способу. получения акрилатов), по сравнению с применением. известного ингибитора - - гидрохинона (ttt) .

Изучение ингибирующего действия предлагаемых соединений проводят следующим образом.

1В Раствор соединений t, Н, и tlte

10 мл метилакрилата(ИА)или бутилакрилата (БА) с концентрацией 0,51,5- 10 моль/л и 8,2 1О г инициатора полимеризации.- динитрила азоизо и масляной кислоты нагревают. при 60 С и 100 С.

8 табл. l приведены сравнительные данные по ингибированию полимеризации (1,"- значение .индукционных перияо Одов) .

4$

;этом случае приготовляют раствор . укаэанных. соединений в смеси 9,5 мл

ИА или. БА и 0,5 мл 93,53-ной серной кислоты (5 об.3), процесс ведут при р 75 С и 130 С.Сравнительные данные по ингибированию .полимериэации .МА представлены в табл. 2, а по ингибированию полимеризации БА представлены в табл.

895979.Таблица 2

Ф C

60

0,1

39

0,2

0,2

107

0,3

163

30 55

40 68

0 3

0,4

0,4

250

135 е

О 3

О .3

100

130

150

150

210

340

450

250

380

740

360

550

Таблица 3

36

48

0,2

0,1

108

О,) 72

0,2

136

0 3

250

0,4

0.5

123

280

0,6

200

0,55

480

240

0,6

0 7

Концентрация вещества l- 10, моль/л

Концентрация вещества l 10, моль/л

Период ингибирования, мин

Период ингибирования, мин.

Концентрация вещества ll ° 10, моль/л

Концентрация вещества И 10 моль/л

Период ингибирования мин

Период ингибирования, мин

Конценттрация вещества 1010, моль/л Концентрация вещества N "10, моль/л

Период ингиби" рованил, мин

Период ингибирования, мин

895979

Продолжение табл. 3

Период ингиби" рования, мин

Период-ингибирования, мин

Концентрация

5 ва 0. 10, моль/л

Концентрация

-вещества !И -10, моль/л

Концентрация вещества ° 10 моль/л

Период ингибирования, мин

100

55

130

200

12

"с

;ф и

24 т .t

125

105

150

150

310

145

600

410

175

"95

205

200

1100

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4

Из полученных данных видно, что с целью повышения эффективности . предотвращение полимеризации по стабилизации, в качестве ингибитора предложенному способу позволяет су- полимеризации.используют соединения. щественно повысить эффективность ста- общей формулы зо билизации по сравнению с известным способом, особенно в присутствии СН б серной кислоты. I

Количество ингибитора, необходимое Я- КЯ Q О-g1-О O ИН-В длл стабилизации моиомера; лолиостью определяется условиями протекания, . полимеризации (температуры, наличие инициатора, серной кислоты или какихто иных компонентов -реакции) и требу- где R - фенил, нафтил. емым временем ингибирования. В каж- Источники информации, дом конкретном случае оно различно. принятые во внимание ври экспертизе

1. Краткая .химичеакая энциклопедия, 1965 т.4, с,167. формула изобретения 2. Абу-эл-Хаир В.П., Лачинов И.6., Зубов В,П., Кабанов В.А. ВысокомолеСпособ стабилизации эфиров акри" кулярные соединения, А.17, с. 831., ловой кислоты путей растворения. инги- 1975 ° битора лолимериэации в исходном эфире, Вацулик П.. Химия мономеров,. отличающийся тем, что, 1960, с. 424 .и 430 (прототип).

Составитель ЛаГорбачева

Редактор В.бобков Техред A. Ач Корректор В.Синицкая

Заказ )1617/5 Тираж 447 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий .

113035, Иосква, N-35, Раушская наб., д. 4/5