Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука
Иллюстрации
Показать всеРеферат
(72) Авторы изобретения
А.И.Андреева, Л.И.Сергунова, Л.Г.Ангерт, А.А.Донцов, Н.А.Барба, А.И.Щур и А.П.Барба (54) РЕЗИНОВАЯ СИЕСЪ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННОГО АУЧУКА
3 н-С-мк-©-мн-QG
Изобретение относится к резиновйм смесям на основе ненасыщенного каучука и может быть использовано при изготовлении резиновых технических изделий, предназначенных для работы в углеводородных и других жидких средах при повышенных температурах, в вакууме и в других условиях, способствующих удалению из резин низкомолекулярных ингредиентов.
Известна резиновая смесь на осно10 ве ненасыщенного каучука, включающая стеариновую кислоту, окись цинка, наполнитель, вулканизующи. агент и противостаритель — альдоль-О(;нафтиламин (1 ).
-сн -сн=сн-сн-сн -сн2 2 2
Целью изобретения является увеличение стойкости резин иэ данной смеси к тепловому старению, работающих при контакте с топливом или углеводородными жидкостями.
Поставленная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая .стеариновую кислоту, окись цинка, наполнитель, вулканизующий агент и противостаритель, в качестве последнего содержит сополимер дивинила с и-винилфенил-N-(n-дифениламин) тиомочевиной с элементарным звеном формулы
896018
Таблица
Бутадиен-нитрильный каучук СКН-26М 100 100 100 100
Стеариновая кислота
1,5 !,5 1,5 1 5
5,0 5,0 5,0 5,0
0,8 0,8 0,8 0,8
Окись цинка
Каптакс
Технический углерод ДГ-100
45 45 45
l,5 1,5 1,5
1,5
Альдоль -наф тилакмл H
М
1 ра лчвос тари тель
%.
Сополимер дивинила с п-винилфенил-И- (Il-äèèåннламин) тномочевиной с злементарным звеном формулы (S. при следующем соотношении компонентов, мас.ч.;
Каучук ненасыщенный IOO,О
Стеариновая кислота 1-5
Окись цинка 5-19,0
Наполнитель 30-100,0
Вулканизующий агент 1 -10
Указанный противостаритель 2-10
Противостаритель представляет собой порошкообразное вещество светложелтого цвета, содержит 7,287,81% серы, что соответствует 45-48% звеньев, включающих ингибирующие группы, растворим в диметилформамиде, хлороформе, пиридине, характеристическая вязкость tg g =0,1б.
Физико-механические показатели резин на основе известной и предлаI
Указанный противостаритель синтезируют методом полимераналогичных превращений из сополимера и-винилфенилизотиоцианата с бутадиеном и и-аминодифениламином в среде диметилформамида йри 40-50 С.
Резиновые смеси готовят и перерабатывают на обычном оборудовании ре зинового производства.
Пример 1. Резиновую смесь готовят на вальцах, вулканизуют в виде резиновых пластин толщиной 1 мм в прессе в течение 60 мин прн 143 С.
Составы резиновых смесей представлены в табл. 1. гаемой резиновых смесей приведены в табл, 2.
8960! 8 Ь
Таблица 2
Известной
25,0 550
)5,0
Предлагаемой >
16,5, 27,0
570 16,5
560 13,0
22,0 4
50 42 28 18
55 48 32 23
68 53 45 35
65 55 46 37
63
68
75
78
Из результатов старения следует, что указанный противостаритель является ингибнтором процесса старения; относительное удлинение у резин на основе предложенной смеси сохраняется на 10-20% выше, чем у резины, содержащей альдоль-о -нафтиламин.
Пример 2. Резиновые смеси готовят как в примере 1.
Стойкость резин на основе предложенной смеси к старению оценивают по изменению относительного удлинения резин после старения в воздушной среде в термостате трубчатого типа фирмы "Тийо Сейки" при
110 С в течение 0 5 1, 3, 5, 7 и 10 сут. Этот показатель выбран как наиболее чувствительный к старению для резин на основе СКН-26.
2S Результаты термического старения резин приведены в табл. 3.
Стойкость резин на основе предd5 лагаемой смеси к старению оценивают по изменению относительного удлинения при старении резин в среде о топлива РТ при 110 С. Старение проводят в герметически закрывающихся контейнерах при смене топлива через каждые 6 ч старения.
Полученные результаты приведены в табл. 4.
896018
50 40 30
65 58 55
78 65 65
75 68 70
75 65
80 72
81 75
81 78
Продолжение табл. 5
20 удлинения резин, Ж к исходному, 12 ч в топливе
+5 сут. на воздухе смеси
30
40
47
Смокед шитс
100 100 100 100
Стеариновая кислота
2,0
2,0 2 0 2,0
Как следует иэ данных табл. 4, резины на основе предложенной смеси более стойки к старению при контакте с топливом и после 3-4 сут сохраняют в 1,5-2 раза более высокое относительное удлинение, чем резина, содержащая альдоль-о&нафтиламин.
Пример 3. Резины, изготовленные, как в примере 1, подвергают термическому старению на воздухе в течение 5 сут при 110 С после о предварительного старения в топливе в течение 12 ч при 110 С.
Результаты старения резин на воздухе после предварительного старения в топливе представлены в табл. 5.
Таблица 5
Резины на Сохранение отоснове носительного
35 11риведенные результаты свидетельствуют о том, что резины на основе предлагаемой смеси более стойки к термическому старению, чем резины на основе известной смеси.
lI р и м е р 4. Резиновые смеси готовят на вальцах, вулканизуют в прессе в виде пластин толщиной I мм в течение 35 мин при 143 С.
Составы резиновых смесей представлены в табл. 6.
1О
896018
Продолжение табл. 6
Содержание в смеси, мас.ч.
5 6 7 8
Ингредиенты
50505050
Окись цинка
0,8 0,8
0,8 0,8
Каптакс
40 0 40 0 40 0 40 0
Сажа IIM-70
Сера
3,0 3,0
3,0 3,0
Апьдоль- -нафтиламин
2 0
Ук аз анный пр отивостаритель
2,0 4,0 10 0
М, Сополимер дивинила с и-винилфенил-М-(и-ди" фениламин)тиомочевиной с элементарным звеном формулы С.Н N S
2525 3
Физико-механические показатели резин полученных иэ указанных смесей З0 представлены в табл. 7.
Таблица 7
Т аб лиц а
60
42
87
45
Образцы резин старят 3 сут в атмосфере воздуха в термостате при
90 С после предварительной экстракции их смесью этилового спирта и ацетона (1:1) в течение 36 ч.
После экстракции и старения определяют значения предела прочности и относительного удлинения. Полученные рЕзультаты представлены в табл. 8.
30,0 615
28,5 595
31,0 600
33,0 590
Из данных табл. 8 следует, что резины на основе предложенной смеси характеризуются более высокими прочностными и эластическими свой 0 ствами, чем резины на основе известной смеси.
Таким образом, приведенные в таблицах данные показывают, что введение в резиновую смесь в качестве
SS противостарителя сополимера дивинила с и-винилфенил-N-(n-дифениламин) тиомочевиной с элементарным звеном
1формулы С, К, Ч >S позволяет увеличить
8960!8!
- сн; Сы=сн-сн;сн;ЕнO
m-C m-©-мн-©
Ненасыщенный каучук
Стеариновая кислота
Окись цинка
Наполнитель
1-5
5-10
30-100
Составитель Б.Холоденко
Редактор Jl.Âåñåëîâñêàÿ Техред А. Ач
Корректор О,Билак
Заказ 11621/7 Тираж
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.„ д. 4/5
11одписное.....Филиал 11Ш! Ilатент", г. Ужгород, ул, 1!роектная,, 4 стойкость резин к термическому старе нию, особенно находящихся в контакте с топливом или другими углеводородными жидкостями, например, смеси спирта и ацетона, т.е. в условиях способствующих вымыванию из резин низкомолекулярных антиоксидантов.
Это указывает на тот факт, что указанный противостаритель в значительной меньшей степени вымывается из ре- 1ц эин и позволяет сохранить резине эластические свойства в течение более длительного времени, чем применяемый для этой цели в настоящее время альдоль-с6-нафтиламин.
15 при следующем соотношении компонен тов мас.ч.:
Формула изобретения
Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая стеариновую кислоту окись цинка, наполнитель, вулканизующий агент и противостаритель, о т л и ч а ю— щ а я с я тем, что, с целью повышения стойкости резин из данной смеси к тепловому старению, работающих при контакте с топливами или углеводородными жидкостями, она содержит в качестве противостарителя сополимер дивинила с и-винилфенил-N-(n-дифениламин)-тиомочевиной с элементарным звеном формулы
Вулканизующий агент 1-10
Указанный противостаритель 2-10
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Справочник резинщика. M., "Химия", 1971, с. 333 (прототип).