Полиметилфенилфенэтилсилазаны, обладающие повышенной гидролитической устойчивостью

Полиметилфенилфенэтилсилазаны, обладающие повышенной гидролитической устойчивостью

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(72) Авторы изобретения

Д. Я. Жинкин, В. И. Бузиашвили, А. И.

В. С. Цховребашвили и Л. И. Накаидз

Тбилисский ордена Трудового Красного государственный университет (71) Заявитель (54) ПОЛИИЕТИЛфЕНИЛФЕНЭТИЛСИЛАЗАНЫ-;.ОБЛАДАЮЩИЕ

ПОВЫШЕННОЙ ГИДРОЛИТИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТЬЮ

Изобретение относится к области новых химических соединений, конк.,{(R Si CNH), )„È Si(NH)„ где R -Г Н ;

Р r,,ÍI,Ã, )-1 ;

R" -СН ; а--0-1;

b=O-8; с=0-4, n-=3-8, которые могут быть использованы для гидрофобизации различных материалов, антикоррозионных покрытий.

Известны полиметилфенилсилазаны, .полученные аммонолизом диметилдихлорсилана и фенилтрихлорсилана(1).

Соединения обладают хорошими антикоррозионными и адгезионными свойствами.

Однако они не могут быть использованы для гидрофобизации, так как гидролитическая стабильность их недостаточна, ретно к полиметилфенилфенэтилсилаэанам общей формулы

) ())"R" 9а))Н)

Целью изобретения является синтез полиметилфенилфенэтилсилазанов, которые обладают повышенной гидролитической устойчивостью.

Лолиметилфенилфенэтилсилаэаны вышеуказанной формулы получают аммонализом метилфенилэтилдихлорсилана, фенэтилтрихлорсилана, или соаммонализом фенилтрихлор- и метилфенэтилтрихлорсилана, а также соаммонолизом метилфенэтилдихлорсиланов в соотношении 1:I или 1:2 при 0-20 С в среде толуола. Идентификация соединений проведена ИК- и SIMP-спектрометрией, элементным составом.

Л р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботажной трубкой для введения аммиака и обратным холодильником, загружают 83,8 г (0,38 моль) 89778» мети>(фенэтил)11(хл(эр(»:><(:, >(581 мл (!"6) толуол,1. Чере> :.:,.-;.: вЂ,:..ный раств<эр при перемешивании "„. )>:yexaþò аммиак со скоростью 0,5-0,6 ))/мин. Охлаждением содержимого колбы температуру реакционно(wассы поддерживают в пределах 0-10 С. По окончании рео акции аммонолиза хлористый аммоний отфильтровывают на воронке Бюхнера.

Из фильтрата после отгонки толуола 10 сначала в вакууме водоструйного насоса при 20-30 мм рт. ст., затем при остаточном давлечии 10 мм рт.ст получают 51,3 г (82,7X). продукта в виде маслянистой жидкости. Мол. 15 вес 600.

j

Н 6>,73; N 11,14. Зо

Вычислено, : С 61,82; Si 19,24;

Н 7,11; N 1?,03.

Пример 4. Аналогично приме-, рам 1-3 загружают 76,7 г (0,35 моль)

3$ (C Н С H 5((СН >NH)(C(H <>HiCi(NH>,q)) ь 5 g c(1! 8 гру((п -CEI<-СН -- СН-С»1 2870-2960 см ), NH -групп силач()нов !3380 см 1, а

-11 также для 5!СН -групп (1260 см" ).

П и м е р 5. Аналогично пример и

py I загружают 28,8 г (0,08 моль) фенэтилтрихлорсилана, 7,6 r (0 04 моль) метилфенэтилдихлорсилана

> и 78 мл толуола. Получают 14,3 г (76,6X) стеклообразной массы с содержанием сухого остатка 99, 9 5 . Молвес. 6000 (n=3).

Сьkq C)H(, (GH ) Sc. NH)$ 3

NE Н (> Н(» > (NH) S 3

Вычислено, .: С 66,25; Si 17,17

Н 7 97; N 8 58.

Найдено, %: С 66,33; S) 17„10;

Н 7,77; N 8,25, >

Найдено,X: С 63, 31; Si 16;4;

46

Н 7,33; N 9,91.

Вычислено, X: С 63,94; S l !7,55;

Н 7,52; N 10,96.

В ИК-спектрах полученных полимеров имеются полосы поглощения характерные для колебаний S(NH -группы (935-940 см, 1160-1170 см 1) метильных rpynn (785-790 см (, 1250 см

1425 см ), фенильных групп (1580 см ", 3050-3070 см этильных ((С Н С Ннн((Нн>, Найдено, X: с 63,24; Si 17,751

Н 7 22; Й ll,79, Вычислено, : С 64,00; Si 18,10;

Н 7,61; N 11,23.

Пример 6 . Ha пластинку нано< ят покрытие хлорформного раствора

Пример 2. Ан» 1 )ичн(»>рим«ру l загружанэт ! I, » г (О, 46 м(>лэ ) фенэтилтрихлорсилана и 77 » MJ> (1:6) толуола. Получают 63,0 г (87,5%) полифенилсилазана, который после застывания превращается в стеклообразную массу с содержанием сухого остатка 98,9 .. Мол. вес 1400.

Ь В а (» »5 6-

Найдено, %: С 61,70; Si 18,2;

Н 6,74; N 13,12.

Вычислено, %: С 61,66; S1 18,02;

Н 6,73; N 13,47.

Пример 3. Аналогично примерам 1,2 загружают 106,0 r (0,48 моль) метилфен=-)тилдихлорсилана и )01,5 r (0,48 моль) фенилтрихлорсилана (соотноп)ение компонентов 1:1) и !427 мл (1;6)толуола, Получают

92,! r (70>3Ж) смолообразной массы с содержанием сухого остатка 99,1%

Мол. вес. 1800. метилфенэтилдихпорсилана и 118,0 r (0.,35 моль)(ренэтилтрмхлорсилана (со-:. отн.;шение компонентов 1:1)и !346 мл то.;уола (l:6).Ïîëó÷à)oò 101,8 г (90,07 .) полимера с содержанием сухого <эстатка 99,3/. Мол.вес. 2500. полимера, полученного по примеру I, на другую пластинку — покрызие раствора известного полисилазана. После испарения растворителя пленки высушивают вакуумированием в т(:((.>(ие

2 ч при комнатной те в>ер >тур(и

897783

Водоупорность по пенетрометру, мм водного столба

l70

160

)60

205 . 185 сушка при

20 С

100 С

187

)94

190

160

170 после

I1 стирки сушка

206

205

201

220!

160.

160.35

37 .37

38

61

91

36 сушка при

20 С

100 С

34

38

27

35

11 р и м е ч а н и е . Стирку проиэводят в мыльносодовом растворе при 40 С в течение 30 мин каждую. о

1 мм рт. ст. Снимают ИК-спектры пояученных пленок. По уменьшению интенсивности поглощения характерных связей NH (3390 см ) и S)N (1180 см ) в спектрах, снятые с интервалом 1 ч,дела-5

loT заключение, что в одинаковых условиях 20 С, относительная влажность воздухаа 757 полимер по примеру 1 гидролизуется 1 5 раза медленнее известного. до стирки, 20 С

100 С после

I стирки при

20 С

100 С

Водопоглощение,X эа 1 ч до стирки, 20ÎÑ

)00oC после I стирки сушка при

20 С

100 С после II стирки

Результаты исследования гпдролп тической устойчивости полимеров по примерам 1-5 аналогичны.

Гидрофобные свойства тканей, пропитанных продуктом совместного аммонолиэа метилфентилдихлорсилана и фенэтилтрихлорсилана, представлены в таблице, 897783

Составитель В. Комарова

Редактор Л. Веселовская Техред С.Мигунова Корректор У.Пономаренко

Заказ 11870/33 Тираж 5!l Подписное

BHHHTIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таким образом, согласно изобретению получены полиметилфенилфенэтилсилазаны, обладающие. повышенной гидролитической устойчивостью, когде к СВН, Ф =с,н н ;

Ф"= сн,;

° а= 0-! !

Ь= 0-.,8; с =0-.4; п=3-8, торые могут быть использованы для. гидрофобизации.

Формула изобретения

Полиметилфенилфенэтилсилаэаны общей формулы

1О обладающие повьппенной гидролитической устойчивостью

Источники информации при экспертизе принятые во внимание п и

Авторское свидетельство СССР и 224803, кл С 08 6 77/62, 1968