Способ получения симметричных дикарбоцианиновых красителей

Способ получения симметричных дикарбоцианиновых красителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 89799

Класс 22е, 8

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. Ф. Вомпе, И. И. Левкоев, H. H. Свешников и Л. В. Иванова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ ДИКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕИ

Заявлено 31 марта 1950 г. за № 415344 в Гостехнику СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 4 за 1951 г.

Симметричные дикарбоцианиновые красители без заместителей и с алкильными, аралкильными или арильными группами при среднем углеродном атоме полиметиновой цепи общего строения:

1

) 0 1, /Z — CH=CH — C=CH-CH=Z V<

Х

I

X B где: R и R — алкил, арил, аралкил; у = S, Se,) С(СНз)з, — CH = СН вЂ”; !

Z= =С вЂ” или =С вЂ” СН=;

U= — СН = или — N =;

Х вЂ” кислотный остаток, находят применение для сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий к темно-красным и инфракрасным лучам.

Обычным способом получения симметричных дикарбоцианиновых красителей является конденсация четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активные метильные или метиленовые группы в а- или у-положении к кольцевому атому азота, с различными производными малонового альдегида, которые могут содержать алкильные или другие замещающие группы. К числу таких производных малонового альдегида относятся дианилы, ацетали, тиоацетали ит. п. № 89799

Для получения симметричных дикарбоцианинов вместо производных малонового альдегида используют ацеталь пропаргилового альдегида. Симметричные тиадикарбоцианины образуются также при взаимодействии четвертичных солей 2-алкилмеркаптобензтиазолов с сорбиновым ангидридом.

Общим недостатком всех перечисленных способов является крайне малая доступность производных замещенных малоновых альдегидов.

Кроме того, при получении незамещенных в полиметиновой цепи дикарбоцианинов часто образуются промежуточные продукты конденсации, так называемые тетраметингемицианины, что снижает выходы симметричных красителей и затрудняет их выделение в чистом состоянии.

Симметричные дикарбоцианины получают также конденсацией четвертичных солей 2(4)-а-ацетарилидовинильных производных гетероциклических оснований с малоновой или алкилмалоновой кислотой.

Однако выходы красителей, образующихся при конденсации четвертичных солей ацетарилидовинильных производных гетероциклических оснований с этилмалоновой кислотой, крайне малы.

Предложен способ получения симметричных дикарбоцианиновых красителей указанного строения без заместителей или с алкильными, аралкильными и арильными группами при среднем атоме углерода полиметиновой цепи конденсацией четвертичных солей 2 Р-алкокси- или аралкоксивинильных производных азотистых гетероциклических оснований с малоновой или замещенными малоновыми кислотами.

Красители образуются в большинстве случаев с достаточными выходами и высокой степени чистоты.

Отличительная особенность описываемого способа заключается в том, что соли N-алкил-2-(P-алкоксивинил)-бензтиазола или бензселеназола конденсируют с малоновой кислотой или ее алкилзамещенными при нагревании в пиридине.

Пример 1. Получение 3 3 -д и э т и л т и а д и к а р б о ц и а н и«r и одида. Смесь 3,3 г этилметилсульфата 2-(P-метоксивинил)-бензтиазола и 1,0 г малоновой кислоты нагревают в 10 мл сухого пиридина на масляной бане при 105 — 110 С в течение 1 час. Охлажденный реакционный раствор обрабатывают эфиром. Выпавший краситель вначале промывают эфиром (4 раза по 60 мл), а затем растворяют при нагревании в этиловом спирте (40 мл). Горячий спиртовой раствор осаждают 15%-ным раствором йодистого калия (50 мл). Выделившийся йодил красителя отфильтровывают и промывают на фильтре водой (250 мл).

Выход красителя 0,6 г (23,2% от теоретического) Т. пл. 245 — 246 С.

После кристаллизации из этилового спирта получают синевато-зеленые кристаллы с т. пл. 249 — 250 С.

Максимум поглощения при 650 ммк.

Пример 2. П о л у ч е н и е 3,3 -д и э т и л с е л е н а д и к а р б о ц и ан и н и о д и д а. 1.9 г этилметилсульфата 2- (р-метоксивинил) -бензселеназола и 0,5 г малоновой кислоты нагревают в 5 лл сухого пиридина на масляной бане при 105 — 110 С в течение 1 час.

Краситель осаждают из раствора эфиром, а затем переводят в йодид осаждением в спиртовом растворе йодистым калием (15%-ный раствор) . Выход йодида 0,4 г (26,1 /р от теоретического).

После кристаллизации из этилового спирта получают синевато-зеле. пые кристаллы с т. пл, 218 — 219,5 С.

Максимум поглощения при 660 ммк.

Пример 3. П о л у ч е н и е 3,3, 10-т р и э т и л т и а д и к а р б о ц и ан и н и о д и д а. Смесь 3,3 г этилметилсульфата 2-(P-метоксивинил)-бенз№ 89799 тиазола, 1,3 г этилмалоновой кислоты и 10 л:л сухого пиридина нагревают на масляной бане при 105 †1 С в течение 1 час. Краситель осаждают из раствора эфиром, промывают свежим эфиром, а затем растворяют при нагревании в этиловом спирте (70 л л). Горячий спиртовой раствор осаждают 15%-ным раствором йодистого калия (70 мл).

Выход красителя 0,6 г (22% от теоретического).

После кристаллизации из абсолютного этилового спирта получают зеленые призматические иглы с т. пл. 221,5 — 222 С, растворяющиеся в этиловом спирте с синим окрашиванием.

Пример 4. Получение 33, 10триэтилселенадикарб о ц и а н и н и о д и д а. Смесь 1,9 г этилметилсульфата 2- (P-метоксивинил)-бензселеназола и 0,65 г этилмалоновой кислоты нагревают в 5 и г сухого пиридина на масляной бане при 100 С в течение 20 минут.

Краситель осаждают из раствора эфиром, а затем переводят в йодид осаждением в спиртовом растворе йодистым калием. Выделившийся краситель отфильтровывают и промывают на фильтре водой. Выход

0,15 г (9,4o/p от теоретического).

После кристаллизации из этилового спирта получают зеленые призматические иглы с т. пл. 168 — 169 С, растворяющиеся в этиловом спир. те с синим окрашиванием.

Предмет изобретения

Способ получения симметричных дикарбоцианининовых красителей без заместителей и с алкильными группами при среднем углеродном атоме, отличающийся тем, что соли N-алкил-2- (I1-алкоксивинил)бензтиазола или бензселечазола конденсируют с малоновой кислотой или ее алкилзамещенными при нагревании в пиридине.

Редактор Т. Н. Казанская Текред А. Кудрявинкая Корректор Н. В. Гераськнна

Поди. к печ. 19/VI — 64 г. Формат бум. 70 Х 108 /1в Объем 0,26 изд. л.

Заказ 0933/13 Тираж 200 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2.