Неподвижная фаза для газохроматографического разделения и анализа

Неподвижная фаза для газохроматографического разделения и анализа

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Ресттублик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ()898320 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03. 04. 80 (21) 2902602/23-25 с присоединением заявки № (23) Приоритет—

Опубликовано 15. 01. 82. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 1 5. О). 82 (51)М. Кд.

G 0l N 31/08

Гоаудорстеенный комитет оо делаи изобретений и открытий (53) УДК 543. 544 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В.Ф.Новиков, М.Г.Зимин и А.Р.Бурилов

Казанский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени государственный университет им.Ульянова-Ленина и Казанский химико †технологическ институт им. С. .Ки ова (71) Заявители (54) НЕПОДВИЖНАЯ ФАЗА ДЛЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО

РАЗДЕЛЕНИЯ И АНАЛИЗА

Изобретение относится к исследованию химических и физических свойств веществ и касается газохроматографи— ческого разделения смесей органических веществ.

Известно применение в качестве

5 неподвижных фаз для газовой хроматографии органических и неорганических соединений (13.

Для разделения смесей органичес10 ких веществ, например смеси спиртов

С.<-Н, известно применение в качестве неподвижной фазы окисей тре-, тичных фосфинов (2).

Известные неподвижные фазы обла!

5 дают недостаточно высокой селективностью разделения ароматических угле«одородов и нитропарафинов.

Целью изобретения является нахождение вещества, обладающего высокой

20 разделяющей способностью ароматических углеводородов от нитропарафинов.

Цель достигается тем, что в качесч ве неподвижной фазы для газовой хроматографии при разделении ароматических углеводородов от нитропарафинов применяют N(1-диалкплфосфонилалкил амидофосфаты общей формулы

R R 0 P(0) (0RR1) И<<Р (О) (ОР)е где к -СН, СьНк, К вЂ” СН Н; н — С Н

С Н 1- изо.

Указанные соединения получают взаимодействием натрийдиалкилфосфитов с нитрилами или оксимами при 20-80 С

0 в среде инертного органического растворителя, выход составляет 65-857.

У N (1-диалкилфосфонилалкил) амидофосфатов ранее обнаружены противовирусные свойства по отношению к вирусу гриппа типа A. Среди класса фосфорорганических соединений — амидофосфатов — неизвестно применение их в качестве неподвижных фаз для газохроматографического разделения и анализа.

Пример . В качестве объектов исследования выбраны диэтиловый . 11)(р N (1-диэтилфос<ронилбензил) амидо—

898320

50

55 фосфорнои и диизопропиловый эфир

Й(1-диизопропилфосфонилизопропил)амидофосфорной кислот. Их наносят на

Хромосорб А (фракция 60-80 меш) в количестве 20Х от веса носителя. Для приготовления сорбента используют растворы веществ в абсолютном бензоле.

Носитель засыпают в раствор амидофосфата и помещают в термостат. Раствор упаривают при 80 С и постоянном перемешивании. После упаривания полученный сорбент загружают в хроматографическую колонку и в течение 5 ч при !

20ОС подвергают термообработке в токе газа-носителя, а затем испытывают на хроматографе с детектором по теплопроводности.

Условия испытания: длина колонки

2м, диаметр 3 мм, температура анализа

100 С, скорость газа- носителя 28

28 мл/мин. В качестве газа-носителя используют гелий. При этих условиях определяют времена удерживания сорбатов и на их основе рассчитывают

Г

Факторы полярности.

Оценка селективности неподвижных фаз при разделении веществ осущестI вляется на основе разницы между факторами полярности: К вЂ” бензол, этанол, Z — метилэтилкетон, U -нитрометан, S-пиридин.

В таблице приведены факторы гГолярности, разности полярностей пред— лагаемых неподвижных фаз в сравнении с известными.

Как видно из таблицы, предлагаемые объекты обладают сорбционными свойствами, факторы полярности полученных неподвижных фаз отличактся от известных. Сравнение разности полярностей предлагаемых неподвижных фаз с известными показывает, что во многих случаях они более эффективны при разделении, чем приведенные в таблице известные фазы.

Из таблицы также видно, что по сравнению с известной предлагаемая неподвижная фаза (1 - 1 и 2) обладает большими значениями разности факторов полярности (Y-X), (5-Х) и наименьшим

1О-X) . Это позволяет проводить сeлeктивное разделение ароматических углеводородов от гидроксилсодержащих и азотсодержащих соединений, а также проводить экспрессные анализы нитронарафинов и ароматических углеводородов.

Для дальнейшего выявления ффек-тивности разделения строят графики

45 зависимостей фактора полярности (по бензолу) от факторов g {по этанолу), 2 (по метилэтилкетону1, 0(по нитрометану), 5 (по пиридину) с учетом экспериментальных значений большинства (600-800) известных неподвижных фаз.

На чертеже приведена зависимость фактора полярности )((бензол) от фак— тора полярности U (нитрометан).

Все известные фазы характеризуются точками в многомерном пространстве с координатами — факторами полярности.

Точка I соответствует Сквалану, точка

2 — 0Г-l, точка 3 — 1,2.3 — трис (3 цианэтокси) пропану, точка 4 — диизопроил-N(1 †äèèçîïðoïèëôoñôîíèëèçoïðoпил) амидофасфату, точка 5 — диэтилN(1-диэтилфосфонилбензил)амидофосфату.

Данные, приведенные на чертеже показывают, что точки, соответствующие фазам, полученным на основе амидофосфатов, выходят за контур, ограничивающий экспериментальные значения известных неподвижных фаз. Это свидетельствует о том, что предлагаемые объекты имеют преимущество перед известными при разделении ароматичес— ких углеводородов и нитропарафинов.

При проведении анализа на хроматографе "Цвет 4" с использованием полученной неподвижной фазы (Рl) вначале из колонки элюируются ароматические углеводороды, а затем нитропара— фины. Построение графиков зависимости K от У, 2, 5 не выявило преимущества предлагаемых объектов; точки, соответствующие этим соединениям, попадают в контур треугольника, ограничивающий экспериментальные значения известных неподвижных фаз.

Приведенные примеры показывают, что предлагаемые неподвижные фазы являются более селективными при разделении ароматических углеводородов от нитропарафинов по сравнению с известными. Это расширяет ассортимент селективных неподвижных фаз для ГЖХ.

При использовании изобретения обеспечивается следующая эффективность: N(l-диалкилфосфонилалкил)амидофосфаты легко доступны, нетоксичны, термостабильны; сорбционные свойства N(1-диалкилфосфонилалкил1 амидофосфатов высоки. На их основе можно легко приготовить неподвижные фазы.

898320

Таблица

Ннтро Пири метан дин

U S

911- п/и тано Метил у этилкетон ензо

Соединение

И вЂ” Х - Х

2 45 2.27 4.90 3.17 0.81

0.63 3.26

2 С6 НгСН t Ð (О) (OCgH5) 2)

NHP(0)(0CgHg)y 2.59 5.93 3.64 2.26 4.41 3.34 1.05

О. 67 1. 82

2.40 1.21

3 Трикрезилфосфат 1.74 3.22 2.58 4.14 2.95 1.48 0.84

Формула изобретения

ВИИИПИ Заказ 11939/60

Тираж 882 Подписное филиал IIIIh "Патент", г,ужгород,ул,Проектная, 4

1 (СН ) С (P(0) (ОС Н -i)

NHP (О) (ОСЬ Нт i ) 1. 64 4. 81

Применение Й(1-диалкилфосфонилалкил)амидофосфатов общей формулы

R R (— NHP(O)(OR)g

О = P (OR)< где R — СН, С6Н5, R - CH),Н; R-C

С Н -изо,в качестве неподвижной фазы для гаэохроматографического разНиюрОНЕт а/ деления и анализа ароматических и нитросоединений.

20 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Лурье А.А. Хроматографическне материалы. М., "Химия", 1978, с.20-51.

H 2. Авторское свидетельство СССР

Ф 2519088/25, кл. G 01 N 31/08, 1978 (прототип) °