Способ определения ванадия (ш)

Иллюстрации

Способ определения ванадия (ш) (патент 899479)
Способ определения ванадия (ш) (патент 899479)
Способ определения ванадия (ш) (патент 899479)
Способ определения ванадия (ш) (патент 899479)
Показать все

Реферат

 

Союз Советсиик

Соцналистичесиик

Республик

ОП ИСАЙКЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 899479 (61 ) Допол н и тел ьное к а вт. с вид-ву (22) Заявлено 10. 06. 80 (21) 2937666/23-26. с присоединением заявки J%— (23) Приоритет

Опубликовано 23 ° 01 ° 82 Бюллетень.Эй 3

Дата опубликования описания 23 . 01. 82 (5! )М. Кл..

С 01 С 31/00

С 01 М 27/46

Геаударетвенны11 камнтат

СССР аа делам нзабратеннй н аткрытнй (53) УД К 543 . 257 ° .1:546.881 (088,8) (72) Авторы изобретения

С.Г.Дятел и Л.И.Вассерман

1

I с

М»"

Восточный научно-исследовательский у лехищ чррсии,,а институт (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВАНАДИЯ (Й) Изобретение относится к аналитической химии ванадия и может быть использовано для определения V (III) при одновременном присутствии V (IV) и V (Ч)в каналиэаторах, минералах, реактивах.

5, Известен способ определения ванадия, включающий обработку образца при нагревании смесью концентрированной ортофосфорной кислоты и перекиси

IÎ водорода с последующим титрованием

V (IV) раствором соли закисного железа (1) .

Однако данный способ пригоден для определения общего (суммарного) содержания ванадия V (III) + Ч (IV) V, V) и не может быть применен для определения содержания трехвалентного ванадия.

Наиболее близкий к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ определения V (lit) и V (1Ч), включающий обработку образца в конденсированной

2 фосфорной кислоте при нагревании с последующим окислительно-восстановительным титрованием трех- и четырехвалентного ванадия (21 °

Однако данный способ не пригоден для определения Ч (В ), если ему сопутствует,/ (IV) и Ч (Ч), так как при растворении образца V $V) взаимодей-, ствует с Ч (III) с образованием V(IV).

Цель изобретения — определение содержания трехвалентного ванадия при одновременном присутствии четырех- и пятивалентного ванадия..

Поставленная цель достигается обработкой йсходного образца, содер- жащего трех- четырех- и пятивалентный ванадий, в среде конден=ированной фосфорной кислоты (д 1,85-1,94 г/см ) феррицианидом калия flpN температуре 50-60 C с последующим титрованием рас.гвором восстановителя.

На чертеже представлена кривая потенциометрического титрования раст-. вора после обработки образца. ферри899"79

Предлагаемый способ позволяет проводить определение V { И) в присутствии Ч (1Ч) и V (V) в обычных условиях, не прибегая к защите от кислорода воздуха и длительным операциям по отделению Ч (lll) или устране4S нию мешающего влияния Ч (V) и V (lV) .

Кроме того, из той же порции раствора, используемой для определения Ч (И1) предлагаемым способом, дополнительно могут быть определены Ч (iV) и V,Ч).

И - ой (к . т . т . II ) и ill и (к . т . т .ill )

50 скачки соответствуют окончанию титрования V (Ч) и суммарного Ч {IV) по известному способу.

Содержание V (IV) в образцах может быть рассчитано по разности между объемом соли Мора, затраченных на достижение соответственно и скачков потенциалов за вычетом содержания Ч (1Ц) .

3 цианидом калия в конденсированной фосфорной кислоте.

В среде конденсированной фосфорной кислоты (КФК) окислительная способность феррицианида калия значительно превышает окислительную способность V (Ч), чем и обусловлен выбор данного реагента в качестве окислителя Ч (Й). При повышении температуры раствора от 20 до 60 С содержание феррицианида не изменяется, так как он устойчив. Устойчивость

К IFe(CN)<) в кислой среде связана с инертностью этого комплекса. При увео личении .температуры выше 70 С наблюдается частичное разрушение

К fFe(CN} )

Таким образом, фактором, лимитирую щим верхний (60 С) температурный предел растворения образца, содержащеt-o V (lll), Ч (1Ч) и Ч (Ч},является разложение К (Fe(CN) ) . При температурах ниже 5и С возрастает продолжительность растворения образца. На основе полученных данных выбран оптимальный температурный интервал обра= ботки образца 50-60 С, в котором устойчивы все три валентные формы ванадия.

Феррицианад калия в среде КФК количественно взаимодействуют с V (1П) с образованием Ч (И), с Ч (V) он не взаимодействует. Для выяснения возможности использования фероицианида калия для определения Ч (III) в присутствии V (Ч) ставят следующие опыты. К растворам Ч (ill) в КФК добавляют смесь известных количеств Ч (V) и феррицианида калия в КФК, перемешивают и устанавливают концентрацию непрореагировавшего K>(Fe(CN)l) и обра эовавшегося V (IV) известными потенциометрическими способами, Феррицианид калия вводят в 5-10 кратном избытке по отношению к Ч (Ч) .

Содержание V (ill} контролируют по количеству образовавшегося Ч (lV) и по количеству прореагировавшего

К fFe(CN) ) .Результаты определения

V (llI) в присутствии V (V) представлены в табл. 1. В табл. 2 представле. ны результаты определения V (9) в отработанных образцах ванадиевых катализаторов типа ВКСС, содержащих

Ч, «), Ч (Ч},и Ч (V) .

Как видно из табл. 1, V (И1) количественно взаимодействует с К jFe(CN ) в то время как Ч (V) на реакцию с

V («I} не расходуется.

1 p анализе образцов, содержащих

V (Й), V (П)и V (Ч),при одновременном присутствии. содержание V (lll) рассчитывают только по количеству у непрореагировавшего феррицианида,, так как Ч (Iv),oáðàýoâàâLUèéñÿ из v (и1), суммируется с V (1Ч), содержащимся в образце.

Как видно из табл. 2, предлагае1© мый способ обеспечивает получение воспроизводимых результатов определения Ч (!1!) в присутствии V (IV) и Ч (V).

Время определения Ч (III) 30-)5 мин.

Пример. Определение Ч (И1) в катализаторе, содержащем V (1Ч)

Ч (Ч), проводят следующим образом.

Навеску тонкорастертого катализатора - 0,1 r помещают в стакан, добавляют 30 мл (КФК) с плотностью

М 1,87 гlсм (готовят термической дегидрацией ортофосфорный кислоты хч) содержащей 2 мл 0,1 н. раствора фер-, рицианида калия и выдерживают раствор в термостате при 50 С в течение 10 мин.

Приливают 15 мл воды и титруют 0,05 н. раствором соли Мора потенциометрическим методом с системой электродов платиновый-хлорсеребряный. Раствор соли Мора стандартизируют в аналогичных условиях по бихромату калия.

1-й скачок на кривой соответствует окончанию титрования непрореагировавшего с V (Ill) феррицианида (конечная точка титрования (к.т.т.1)

З и по нему рассчитывают содержание

Ч (III) . Найдено V (П ) предлагаемым способом 0,583, известным - 0,62 .

899479

Содержание Ч (Ч) рассчитывается по разности объемов, затраченных на достижение И и t скачков потенциала.

Таким образом, возможно дифференцированное определение V (Nl), Ч (Ч) и Ч (IV),, что резко упрощает анализ по сравнению с известными способами.

899479

1

I

1

I

1 !

1

1

1

1

1

1

1 л л м л м

К

Е

Х

Ф

Ц л м о

Ю

tl л О л м о и м

01 л

-\>

44 х!

:»Р 4

I

I

I

I !

1 !

l !

1

I

Е. ! ! !

1

1

1 !

СЭ

Ф

»

Ф

Ф

S

4-. о

Y о о

C Ф

Б

Ф Ф о е

Z Ф

Х О е а х

Х L

J III

О Ф

u a. а о а а

° Ф

СО сч о

LA

0 1 л ъГ

) О О л м л

01 л ь

1

1

3 % С1

1 м

Ю (Э

Ф

I

1

l

I !

I

1

1

I

1

L I

1 л

О 1 . 1К 1

4>4 1

СС4 1

1

1 !

1

-4 л л О о

И м

01 л

41

>R

1 1

l4: Ф

I I44 Cf

Х Ф л а

1 С !

z e о ы

С1 С4а

1 Х X

4О 4» щ1 ОО

1

I

1 I

I I! I! 1

1 !

1 I

1 !

1 I

I 1

I I! I

I I

1 I

1 I

I 4

I I

I 1! 1

I !

I 1

4 1 1

1 Х !

1 I

1 I

0 4

1 Х 1

1 44! 1

I Cf 1

1 >Х 1

1 15 1

4 r

1 1

1 1

1 1

1 1

I 1

l !

I 1

1 I

1 I

1 . 1

l 1

I I

1 1

1

l

I

I !

1

1

1

1

I

I !

I

4 !

1

I

1

1

1

1

I

I

1 !

Г Ъ

О

4-4

Ф

LL рС>

Ь

)

) I

I

1 ! !

l

1 !

I !

1 ! !

1

1

1

I !

I

1

1 !

I

I

1

1

I

I

1

1

И И Оъ л л л

М И 4Ч СО

И И а

И 4Ч СО о о о о л о о о о

Н, 41 И +4 и сО м

ca cn m л

° — лО СО Л

° — СО - Ф л о м о со сч О 01

С1 И

CD . .СЧ cD CD м cv ch ОО

CO л СО °

4Ч -- Ln

Оъ СО м

СО 01 01

О И л т со л л О .О м л а М\ > о О о И л

4Ч Ь О

И О Ь 4Ч

4J4 О О О л

О 4Ч <Ч Е

899479

I I ! 1

1 1

1х с а, I 1

1 1

1 1

1 1

1 I

t 4

t 1

Э

Z

Э

Cf

М ож х

«L

1

I

I .1

1

1

tx t

t !

t 1

1 1

1 t

I 1

I 1

I 1

1 1

I g I

1 2i X I то! о 8

Э О

ttt o

1 Э C I

I О 1

I а 1 1 В

<Ч 1

t! Э е< 0

4I Я I С

V 1 IQ

<О 1 С .1

1

I

t

1

I

I

1

I

1 с<,о

I а

t -

1 ) 1 о х

1 Э

1 «f

> !

1 Х

I

I

1

I

3

<

I ..

1

1

1 !

1

l I 1

1 1

I I 1

I 1 1

1 1 3! 4 3

1 1

I 1

1 1 1

I 1 1

1 I

1 1 1

I 1 1

1 I 1

1 1 t

I 1 1

3 1

4 I 1 I, 1

I I

< 1 1

1 < ос 1

1 С а 1

CD 1

I 1 е- I а 1

> 1 фХ

1 \() I (4Я о о I

1 О 1 с о 1

1 3 I

:ь, I 1

1 ф 1

I Rl

Э t

I <43 I

М

3 Ctt 1 1

3 «C I 1

Э< <Х

I Ю t. 1

1 3 I 1

1 I о t 1 с 1

I 1

I 1 1

t I

I 3 1

I . I 1! 1 I

1 1 I

1 . б 1

I I I

I I I <л.

1 t 1

I 1 4

I 1 I

1 1 I

1 1 I

1 1 I

I I 1

< 1 I

1 1 !

I <

1 1 б

1 I 1

I 3 1 а

1

t

I

1

1

1

I

1

I

1

I

1 .I

1

t

1

4

I

I б

I

I

1

I

I

1

I !

1

°

I !

3

1

1

I !

1

1

° 1

1

1

1

I

1 !

I

I !

1

1

I

1

1

1

1

<

1

О1

CD

Ф

Ю

«О

4/1

<М О

CD,CV

Ф

СО

4 3

CD

Ю

CD

44

< .«3

44 Ъ

СР О

CD

CD

41 ю О с с

° 4Г

Ф Ъ

CD

Ю

CA с:с сс

«О an

an 1О

Ю Ю

«:3 О

8994

ll

Формула изобретения ю ОЯЫ А Ф

Составитель А,Жаворонкова

Техред И. Гайду . Корректор У. Паномаренко

Редактор Н,Рогулич

Заказ 12043/26 Тираж 513 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r.Óæãîðoä, ул.Проектная, 4

Способ определения ванадия (Й), включающий обработку рбразца в среде конденсированной фосфорной кислоты при нагревании с последующим титро ванием солью закисного железа, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью обеспечения возможности анализа ванадия(!Ц)в присутствии четырех- 10

:пятивалентного ванадия, обработку

79 12 образца проводят в присутствии фер- . рицианида калия при температуре 5060 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Ю 586377, кл. G 01 N 27/46, С 01 G 31/00, 1978.

2. Авторское свидетельство СССP

Ю 710940, кл. С 01 0 31/00,,G 01 М 27/46, 1979 (прототип).