Способ получения псевдоиралии

Способ получения псевдоиралии

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(tt)899528

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (54)М. Кл.

С 07 С 49Z203E

С l l В 9/00 (22) Заявлено 10.06,80(21) 2937580/23-04 (23) Приоритет (32) Гесударстваив х комхтет ао делен взобретеннй н втхрытнй

Опублииовано23.01.82.бюллетень № 3

Дата опубликования описания 26.01.82 (53) УДК 547. .382,2.07 (088.8) Г. Г. Коломеер, Е. H. Киселева, Т, И. Фил

Л. И. Солдагенко, Л. И. Зайченко и Ю. A. (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский инсгттт Синтетических и натуральных душистых веществ (7I ) Заявитель (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПСЕВЙОИРАЛИИ

Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к получению псевдоиралии — промежуточного продукта в синтезе ценного душистого вещества -. иралии.

Известен способ получения псевдоиралии путем конденсации цитраля с метилэтилкетоном (МЭК) в присутствии водного раствора сульфита натрия при нагревании $1J, Наиболее близким к предложенному является способ получения псевдоиралии в присутствии 1,5-5%-ного раствора

0 сульфита натрия при нагревании до 75 С, с добавлением бисульфига натрия. Молярное соотношение реагентов цитраль - метилэтилкетон - сульфит натрия - бнсульфит натрия 1:(8-16) (1-3);(0,05-1)12);

Недостатками известного способа являются очень большой расход сульфитных солей, метилэтилкегона и воды в

20 расчете на единицу готового продукта, большое количество сточных вод и высокая трудоемкость, обусловленная ручной

2 загрузкой сульфита натрия при приготовлении раствора сульфита натрия; Это связано с тем, что в присутствии сульфнта натрия с метилэгилкетоном конденси- . руется не сам цитраль, а его 3-сульфонаг, при агом образуются сулыронаты псевдоиралии,, скорость превращения которых в продукт при повышенной температуре велика настолько, что в концу про-. цесса в водной фазе практически не остается сульфонатов, способных смяцать равновесие процесса, Прэгому при пов— горном использовании раствора сульфита для смещения равновесия вновь приходит» ся добавлять бисульфит натрия и укреплять раствор свежим- сульфигом. добавление сульфита и бисульфита натрия при» водит к тому, что значительно повышаег» ся концентрация солей и снижается активность катализатора. Отработанный водный раствор катализатора является отхо» дом, и это определяет основной недостй= ток сульфитных методов получения псам доиралии, эаклвчакипийся в образовании

899628 .

4 большого количества сточных вод, загрязненных супьфитом натрия.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и экономия сы. рья.

Поставленная цель достигается проведением конденсации цитоаля с мегилэгилкетоном в присутствии сульфита натрия с добавлением бисульфита натрия при

10-30 С и молярном соогношении цит« раль-мегилэгилкегон-сульфит натрия-бисульфит натрия 1:(3,3-4):(0,19-0,75);

:(0,0 125-0,05) .

При. этом раствор сульфита натрия используется многократно.

Пример 1. К 1575 г 2%-ного раствора сульфита натрия цри 10 С и интенсивном перемешивании прибавляют

144 г метилэгилкегона, 7б г цитраля и постепенно приливают 40 r 30%-ного раствора бисульфига натрия. Соотноше ние цитраль-|4ЭК-сульфит натрия-бисульфиг натрия l:4:0,5:0,23.Смесь перемешио ваюг 48 ч при 10 С, затем температуо ру повышают до 30 С, перемешивают erne 8 ч, добавляют 30 г 40%-ного раствора гидроокиси натрия и перемешивают 16мин.

Реакционной массе дают отстояться и разделяют слои. Органический слой цромываюг раствором поваренной соли и от« гоняют избыток метилэтилкегона. С рта ток (108 г) содержит 94,2 r псевдоиралии (ГЖХ). Аналитический выход 92%.

Пример 2. К 315 г 7,5%- його О раствора сульфита натрия прн 30 С и интенсивном перемешивании прибавляют .

4,35 г 30%-ного раствора бисульфита натрия, 72 г метилэтилкетона и 38 г цитраля. Соотношение цитральМЭК-сульфит натрия-бисульфат натрия 1;4:0,76:

0,05, Смесь перемешивают 48ч,добавляют

6 г 40%-ного раствора гидроокиси натрия и перемешивают еще 16 мин. Реакционной массе дают отстояться и разделяют слои. Органический слой промывают раствором поваренной соли и отгоняют избыток метилэтилкетона. Остаток (49,2 г), содержащий по данным ГЖХ 2,0 r цитраля и 42,8 r псевдоиралин (аналитический выход 83%), перегоняют в вакууме при 1«1,5 мм рт.ст. Получают 42,1 r

98%-ной псевдонр алии.

Пример 3. К 315 г 7,6%-ного раствора сульфига натрия прн 30 C и ин тенсивном перемешиванни прибавляют

4,35 г 30%-ного раствора бисульфита наь- рия, 72 г метилэтилкетона н 38 г йитраля. Смесь перемешивают 44 ч дают от« стоя гься и разделяют слои. Органический

Проведение процесса таким образом позволяет снизить температуру с 75 до

10-Зд С, в реэультагечего в значи30 тельной степени подавляются побочные реакции. Кроме гого, снижение гемперао

;, гуры до 10-30 С дает воэможность провести процесс гак, что при высокой конверсии цитраля (более 93%) s водной фазе остается большое количество сульфонагов псевдоиралии, которые при повторном использовании раствора сульксиланионами и выполняют функцию аген4О та, смещающего равновесие реакции в

5

1О

35 слой промывают раствором поваренйой соли. K водному слою or первого использования прибавляют 55 г мегилэгилкетона, 38 г цитраля и перемешивают 44 ч

Р при 30 С. Массе дают отстояться и разВ деляют слои. Органический слой промывают раствором поваренной соли. Водный слой используют еще два раза, прибавляя по 55 r метилэтилкегона и по 38 r цитраля. Соотношение цитраль-МЭК-сульфит натрия-бисулн иг натрия 1:3,3 О,1И:

:0,0125. После четвертого использования водного слоя к реакционной массе прибавляют 25 г 40%-ного раствора гидроокиси натрия и дают отстояться.

Разделяют слои, органический слой промывают раствором поваренной соли.

Все полученные органические слои . объединяют, отгоняют избыток метилатилкегона. Остаток (194,5ã), содержащий цо данным ГЖХ 8,5 г циграля и

171,0 r псевдоиралии (аналитический выход 83%), перегоняют в вакууме при

1 1,6 мм pr cr. Получают 168,1 г

98гной псевдоиралии. фита натрия взаимодействуют с гидросторону образования целевого продукта.

Это дозволяет испольэовать раствор сульфита натрия, содержащий сульфонаты (псевдоирални, по крайней. мере, четырежды, не добавляя дополнительно сульфитные соли, что приводит к уменьшению расхода сульфита и бисульфита натрия и снижению количества сточных вод в 4 раза. Благодаря иному соотношению реагентов в 2,6 реза снижается расход метилэтилкетона, Упрощается технология процесса, что обусловлено значительным сокрашением затрат ручного труда на приготовление раствора суль ита натрия, загрузку и выгрузку реакционной. массы. иэ аппаратов. Это в конечном счете .приводит к повышению производительности и руда почти в два раза.

5 89952В 4 из обре тенин 2. Способ по п. l, о г л и ч а ю

m и и с я твм, что раствор сульфита наг ения псевдоиралии кон» рия используют многократно.

Формула

l. Способ получ денсацией цитраля с метилэтилкетоном в присутствии водного раствора сульфита, натрия с добавлением бисульфига натрия о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрошения технологии процесса и эуономии сырья, процесс ведут при 10-30 С и молярном соотношении циграль-метил- 10 этилкетон-сульфит натрия-бисульфит натрия l:(3,3-4):(0,19-0,7ф(0,01250,05), Источники ив ормации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

)ф 167857, кл. С 07 С 49/20, 1963.

2. Авторское свидетельство СССР

Му 739055, кл. С 07 С 49/20, 1978 (прототип) .

Составитель P. Марголина

Редактор Л. Лукач Текред M.Ãåðãåëü Хорректор Г. Orap

Заказ 2ОО9 Тираж 60 Подцисное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР и- делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб„д. 4/5