N-алкил-n,n-ди-(2-фенилаллил)-амины, как добавки для получения латексов сополимеров с улучшенными адгезионными свойствами

N-алкил-n,n-ди-(2-фенилаллил)-амины, как добавки для получения латексов сополимеров с улучшенными адгезионными свойствами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советсник

Социапистичесник

Республик о П И С А Н И Е (1,899Д31

ИЗОЬРЕТЕЙ ИЯ

К АВТОРСХО МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. санд-ву— (22) Заявлено 11. 11. 79 (21) 2837649/23-04 с присоединением заявки J4— (23) Приоритет—

Опубликовано 23.01.82. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 25. Ol. 82 (5!)М. Кд.

С 07 С 87/29

С 08 К 5/17 ееударстаенный комитет

СССР ав яелаи изобретений и открытий (53) УДК 547. 233.

° 07 (088. 8) В.А. Беляев, И.М. Патанова, Е.М. Копылов, 1

fl.Â. Космодемьянский, В.П. Бугров, С.Г. Юхнович и А.С. Доронин (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (g4) Н АЛКИЛ N, N -ДИ- (2-ФЕНИЛАЛЛИЛ) -&GIHhI

КАК ДОБАВКИ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАТЕКСОВ

СОПОЛИМЕРОВ С УЛУЧШЕННЫМИ АДГЕЗИОННЬКИ

СВОЙСТВАМИ

Н С =C-СН. -Й-СН -С=СН2

2 4Н5 и 2п+4 Сй" 6 где п = 2-. б.

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к й-алкил-, N, N-ди-(2-фенилаллил)-аминам (ДФАА) общей формулы

ДФАА 1могут быть использованы в качестве мономеров с функциональными группами для модификации полимерных материалов, например для улуч.шения .адгезионных свойств латексов, сополимеров, применяемых для пропитки шинного корда.

Известно использование для моди фикации полимерных материалов с целью придания им новых ценных свойств

2 с -замещенных метилстиролов с вторичной аминогруппой общей формулы

Н C=C — СН2 — НН вЂ” В

2 (11)

С Н, где R=CH3, С Н, С Н ОН, изо-С Н и 13.

Однако данные соединения имеют в составе молекулы одну двойную связь и не могут использоваться в качестве сшивающих мономеров.

Цель изобретения †. расширение средств модификации полимерных материалов.

Указанная цель достигается новыми соединениями. М-алкил-, N, N-ди— (2-фенилаллил) -аминами обшей формулы I,, которые получают известной реакцией (11 первичных аминов общей

Ф формулы С,Ндт+,1 NH+, где и ч 2тб, с хлорметилстиролом.

Пример 1. N-этил-N, Й-ди— (2 фенилаллил) -амин.

3 8995

В реактор, снабженный мешалкой, рубашкой для обогрева и манометром, загружают 50 r (0,33 моль) Д.-хлорметилстирола, 33 мл 30%-ного водного раствора этиламина (8,9 г, 0,2 моль) у и 26,7 мл 40Х-ного водного раствора едкого натра; содержимое реактора о нагревают до 70 С, включают мешалку и при перемешивании выдерживают при укаэанной температуре в течение 10

3 ч. Затем поднимают температуру до о

110 С и перемешивают еще 1 ч. По окон ,чании процесса смесь в реакторе охлаждают до температуры 20 С, отделяют углеводородный слой и промыва- 3$ ют его водой. Перегонкой под вакуумом получают 40 г (92X от теории)

N-этил-N, N-ди-(2-фенилаллил)-амина.

Т.кип. 167 С (3 мм); и 1,5723;

4 = 1,0075; AIR 90,50; вычисле- gO но 90,36.

Найдено,2: С 86,72; Н 83,25;

N 5,11.

С2о Н2

Вычислено, X: С 86,60; Н 83,35: Ю

N 5,05.

Эквивалент нейтрализации: найдено 275, вычислено 277.

П р и и е р 2. N-Гексил-N N-ди-(2-фенилаллил)-амин. 46

В колбу, снабженную мешалкЬй, термометром, холодильником и капельной воронкой помещают 92 г фракции хлорпроизводных с1--метилстирола, содержащей 50 г (0,33 моль) cL-хлорметилсти- у рола, 100 мл диметилформамида, 14 r (0,35 моль) едкого натра. Смесь нагревают при перемешивании до 70 С. о

Затем в течение 30 м добавляют 20,2 r (0,2 моль) гексиламина. Реакционную gg массу перемешивают в течение 3 ч о при 85-90 С. Ректификацией органического слоя под вакуумом получают

50 г (91% от теории) N-гексил-N, й-ди-(2-фенилаллил)-амина.

4$

Т.кип. 185оС (2 мм); п =1,5641;

dg =I,0008; 1!К 108,20; вычислено

108,85.

Найд".но, %: С 86,49; Н 9,31; и 4,20.

$0

С24НЫ Й

Вычислено, %: С 85,55; Н 9,72;

Й 4,32.

Эквивалент нейтрализации, найдено 332,5; вычислено 333.

Пример 3. N-пропил-N, N-ди-(2-фенилаллил)-амин.

В условиях примера из 50 г

I0,33 ь оль) с - хлорметилстирол» и

31 4

12 г (0,2 моль) пропиламина в 50 мл бутилового спирта получают 43 г (90X от теории) N-гексил-N, N-ди-(2-фенилаллил)-амина.

Т.кип. 178оС (3 мм); и =1,5698, d p =1, 0072; Nit 94, 76; вйчислено

94,98.

Найдено,X: С 86,54; Н 8,62; N 4,81.

С 1 Н й.

Вычислено, Ж: С 86,60; Н 8,59; и 4,81.

Пример 4. N-Бутил-N, N- äè†(2-фенилаллил)-амина. 1

В условия:; примера 2 из 50 г (0,33 моль) с1 -хлорметилстирола и

I4,6 r(0,2 моль) бутиламина в 50 мл бензола получают 46 r (91X от тео\ рии) Й-бутил-N N-ди-(,2-фенилаллил)-амина.

Т.кип. 173 С (2 мм); и =1,5675; дд =1,0061; MR =99,10; вычислено

99,60. . Найд но, X.: С 86,56; Н 8,85; и 4,59.

Вычислено, X: 86,42; Н 8,93; и 4,62.

Пример 5. N-Амил-N N-ди-(2-фенилаллил)-амин.

В условиях примера 3 из 50 г (0,33 моль) .-хлорметилстирола и

17,4 г (0,2 моль) амиламина получают 46,8 r (89X от теории) N-амил-N, й-ди- (2-фенил;. ллил) -амина.

Т.кип. 181 С (2 мм); п>=1,5654;

d 4 =1,0019; NR =103,75; вычислено

go ! 04,22.

Найдено,%: С 86,52; Н 9,09; и 4,39.

С1ЪНар й.

Вычислено,X: С 86,37, Н 9,11;

N 4,42.

Применение й-этил-N, N-ди-(2-фенилаллил)-амина (ДФАЭТ), N-пропилЙ, Й-ди-(2-фенилаллил)-амина (ДФАПА)

N-бутил-N, Й-ди"(2-фенилаллил)-амина (ДФАБА), й-амил-N, й-ди-(2-фенилаллил)-амина (ДФААИ) и N ãåêñèë-N

Й-ди-(2-фенилаллил)-амина (ДФАГА) для получения латексов сополимеров с улучшенными адгезионными свойствами изучалось следующим образом.

Методом эмульсионной полимеризации получают латексы сополимера бутадиена (85 мас.ч.), 2-метил-5-винилпиридина (10 мас.ч.) и N-алкил-N, N-ди-(2-фенилаллил)-амина (5 мас.ч.), Вискозный корд 22 B и капроновый корд 23КНТС пропитывают композицией на основе указанного латекса и фенольной смолы СФ-282 при следующем

899531 б текса сополимера бутадиена (90 мас.ч.) и 2-метил-5-винилпиридина (10 мас.ч.) (ДМВП-10X) 100

Пропиточный корд высушивают в течение 5 мин при 125-135 С. С применением пропитанного корда формируют резино-кордные образцы.

Прочность связи резины на основе каучука СКИ-3 с вискозным 22В и капроновым 23КНТС кордами приведена в таблице. Для сравнения в таблице приведены результаты испытания образцов, полученных с применением композиции на основе промышленного лаВискозный к

Содержание мас.ч.

Сополимер в латекN и/и

Н-метод, кгс, при,о С

Н-метод,кгс, при С отсло ение, отслое ние, се

20 !20 кгс кгс

20 120

Бутадиен

2-Метил5-винил264 9,8 9,6 293 9,4 8,!

lO пиридин (ДМВП-1 ОХ) 85

Бутадиен

2-Метил5 винил

5 пиридин

ДФАЭТ

329 13,4 12,7 315 12,0 11,0

Бутадиен

2-Метил-5-винил10

5 пиридин

ДФАПА

328 13,5 12,5 315 12,1 !1,0

4 Бутадиен

2-Метил-5-винил10

5 пиридинДФАБА

328 13,3 12,5 315 12,0 10,9.Бутадиен 85

2-Метил-5-винилпиридин

ДФААМ

13,2 12,5 312 11,8 10,8

325

Бутадиен 85

2-Метил-5-вингчпиридин

ДФАГА

lO

325 13 2 12,4 312 11,8 10 9

7 соотношении компонентов, считая на сухое вещество, мас.ч.

Латекс сополимера

Смола СФ-282

Из данных, приведенных в таблице, видно, что применение латекса сополимера, содержащего звенья N-алкил-N

N-ди-(2-фенилаллил)-аминов общей формулы ? в композициях для пропитки шинного корда, позволяет повысить прочность связи в системе резинакорд на 30-35Х для вискозного корда и на 25-35Х для капронового корда по сравнению с промьппленным латексом

ДМВП-10Х. орж 22 В КапРоновый коРд 23КНТС

Формула изобретения

N-алкил- N, N-ди-(2-фенилаллил)-амины общей формулы 1 H C=С-CH -й-СН-С=СН

1 Ф CvHgn Hg где n = 26, 899531 8 как добавки для получения латексов сополимеров с улучшенными адгезионными свойствами.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 393266, кл. С 07 С 87/08, 1971.

Составитель И. Хропов

Подписное

Заказ 12051/29 Тираж 447 .

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб.> д. 4/5

Филиал ЛПП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4