Способ получения несимметричных n,n-диалкил-п- фенилендиаминов

Способ получения несимметричных n,n-диалкил-п- фенилендиаминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗО6РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсиик

Социалистичесиик

Реслублии >899532 (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04. 12. 79(21) 2847468/23-04 с присоединение)>) заявки № —.. (23) Приоритет—

Опубликовано 23. 01 ° 82 ° Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 25. 01. 82 (5I)M. Кл.

С 07 С 87/58

//В 01 J 23/70

Ркуйератекяиый ка)кнтет

СССР

))а делан нзабретенкй и открытий (53) УДК 547. 233. .07(088.8) (72) Авторы изобретения

М; Ш. Хараш, Л. Г. Лукьянченко и В.В. Паньшин

Березниковский филиал Научно-исследовательского института химикатовдля полимерных материалов ,7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ

N, Й -ДИАЛКИЛ вЂ” И-ФЕНИЛЕНДИАИИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения стабилизаторов для полимерных материалов.

N, N --Диалкил-Й-фенилендиамины

) являются эффективными антиоксидантами, антиоэонантами и противоутомителями резин и каучуков. Эффективность стабилизатора в значительной мере зависит от величины и строения алкильного радикала. Алкиламинопроизводные> содержащие в алкильном остатке три . атома углерода, например изопропиламинопроиэводные, более активны, но обладают значительной летучестью и токсичны. Введение алкила с большим количеством углеродных атомов уменьшает летучесть, резко снижает токсичность, по приводит и к снижению эффективности стабилизирующего действия. В результате применяются несимметричные производные И-фенилендипмина с разными алкильными группами.

Известен способ получения несимметричных N>,N -диалкил-и-фениленди) аминов восстановительным алкилированием кетонами 4-алкил-11-фенилендиамина, образующегося при восстановлении

N-алкил-4-нитроанилина на платиновом катализаторе и без выделения подвергнутого восстановительному алкилированию на том же катализаторе. Выход целевого продукта 18Х (1 ).

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Цель достигается тем, что согласно способу восстановление производного М-алкиланилина и восстановительное алкилирование Й-алкил-Ф)- фенилендиамина проводят последовательно в

20 две стадии с использованием в качест ве катализаторов на первой стадии— никелевого, а на второй — железомеднохромитного, а в качестве . произвол

899532

Формула изобретения

Составитель И. Андрианова

Редактор О. Юрковецкая Техред А,Бабинец Корректор N. Шароши

Заказ 12051/29 Тираж 447

ВНИИПИ 1 oc .ó iëðcòâåííîãî комитета СССР по дслам изобретений и открытий

113035, Москв», % †Раушская наб.д д. 4/5

Подписное

Фили, л Ilfill l. г..«т", i . Ужгород, ул. Проектная, 4 ного-И-апкила-N-алкил-4-нитро= зоанилина, М-Алкил-4-нитрозоанилин восстанавливают водородом на катализаторе никеля на кизельгуре обычно при !20- 3

140оC и 45 — 50 ати и полученный N-алкил-г}-фенилендиамин подвергают восстановительному алкилированию кетоном в присутствии водорода и окисного желеэомеднохромитного катализатора. Вы- 16 ход стабилизатора 73-747 на N-алкил-4-нитрозоанилин.

Пример 1. 147,6 г {0,9 моль)

И-изопропил-4-нитрозоанилина в виде раствора в 900 г циклогексанола восстанавливают в автоклаве водородом с добавлением 15 г 507 †но никеля на кизельгуре в каЧестве катализагора. Процесс проводят при 110-120 С и 45-50 ати в течение 4 ч. Получен- р9 ный катализат, содержащий 110 г N-изопропил-! 1-фенилендиамина, отделяют от катализатора и растворителя и подвергают восстановительному алкилированию, внося 400 г метилиэобутил- g$ кетона и 14 г окисного железомеднохромитного катализатора. В автоклав пускают водород и проводят процесс при 45-50 ати и 210 †220 !» течение

4-5 ч. Массу отделяют от катализато- у!! ра, отгоняют летучге продукты!!и перегоняют полученный продукт под вакуумом остаточное давление 3-5 мм рт. сто

Получают 155 r (0,66 моль) N-изопропил-N --диметилбутил-И-фенилендиамина, содержащего менее 12 соединений с первичной аминогруппой. Выход от теории на N-изопронил-4-нитрозоанилин 73,3i, на анилин — 647.

Пример 2. 185 5 г (0,9 моль)

N-(1,3-диметилбутил)-й-нитрозоанилина обрабатывают аналогично примеру

1 и получают после нерегoHKH 182 г (0,663 моль) 11, N --бис-(1,3-диметилбутил)-!1-Ьенилендиамипа(диафена 66) Выход от теории на N-(1,3-диметилбу= тил)-п-.нитрозоанилин 73,7Х.

Пример 3. 185 5 г (О 9 моль)

N-(1,3-диметилбутил)-И-нитрозоанилина обрабатывают аналогично примеру используя в качестве кетона метилэтилкетон, и получают после перегонки 154,75 г N-(метилпропил)-N!(1,3-диметилбутил)-И-фенилендиамина. Выход 69,357..

Пример 4. !68,0 г (0,9 моль)

N-(метилпропил)- -нитрозоанилина обрабатывают аналогично примеру 1, используя в качестве кетона — ацетон, и получают после перегонки 130,8 г

Й вЂ” изопропил-Й вЂ (1-метил-пропил)-фе— нилендиамина. Выход 70,56Х.

Способ получения несимметричных !

N, N -диалкил-и-фенилендиаминов восстановительным алкилированием на катализаторе кетонами N-алкил-И-фенилендиамина, образующегося при восстановs N-алкиланилина на катализаторе, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, восстановление производного N-алкиланилина и восстановительное алкилирование N-алкил-И-фенилендиаминапроводят последовательно в две стадии с использованием в качестве производного N-àëêèëàнилина-N àëêèë-4-нитрозоанилина и в качестве катализаторов на первой стадии — никеленого, а на второй железомеднохромитHCi I о, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент С!ИА 9 3929855, кл. 260-45, опублик. 30.12.75 (прототип).