Способ получения n-/2,2,2-трихлорэтилиден/арилсульфамидов
Патент 899543
Авторы
Способ получения n-/2,2,2-трихлорэтилиден/арилсульфамидов
Иллюстрации
Реферат
р
А. Н. Мирскова, Г. Г. Левковская, Т.И. ДроздЬва и М. Г. Воронков (72) Авторы изобретения
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛИДЕН) АРИЛСУЛЬФАМ1ЩОВ
Изобретение относится к способу получения труднодоступных, высокореакционных соединений ряда органилсульфамидов, а именно И-(2,2,2-трихлорэтилиден) арилсульфамидов формулы
RSO И-СН-СС1, где R = С Н, и-СН С Н» которые используют реагенты в органическом синтезе и полупродукты для синтеза биологически активных веществ.
Известен способ получения М-2,2,2- 1
-трихлорэтилиден-N,N "диметилсульфа», мида взаимодействием продукта конденt сации хлораля с N,N --диметилсульфами" дом с пятихлористым фосфором при 7075 С в бензоле (1 1 по следующей схеме
ССЕ, СН=ОНН,ас м(СН,)сей,СН(ОН ЮоР(.сН з), H
СИ СИ(ОН)йНЬО й(Сй )я»<
Ъ
20 ссе снссннэо р(сн )
ССЕ.,СНСЕМй Оз1 1(СНЪЪ.НСЕ ССЕ Н=Мд В алд
Йедостатками способа являются использование хлораля — неустойчивого разлагающегося с выделением фосгена, высоко токсичного, легко летучего соединения, а также то, что процесс многостадиен и трудоемок.
Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения М-(2,2,2-трихлорэтилиден) арилсульфамидов, в частности N-(2,2,2-трихлорэтилиден) толилсульфамида 1 2, взаимодействием Й-сульфинил-Ю-толилсульфамида в присутствии катализатора — безводного хлористого алюминия в бенэоле с хлоралем при температуре кипения растворителя (80 С) по следующей схеме: 1-СНэ-C@H@SO N=S=&f C1 .ССН=О- СН. С Н
SQg М=СНСС1
Выход целевого продукта 90Х.
Т.. »З©С.
Недостатками способа являются использование в качестве сырья хлораля, неустойчивого, разлагающегося с выделением фосгена, высоко токсич" ного, легко летучего соединения, проведение реакции в гетерогенных ус-; ловиях вследствие использования без- водного хлористого алюминия, который
Ф также неустойчив при хранении, а также труднодоступность и термичесt кая нестойкость исходного N-сульфинил-и-толилсульфамида, который получают в результате длительной по вре" мени обработки паратолилсульфамида хлористым тионилом
СНВС Н, Зейн +SO С !2 сна H@SQ М=SO
Целью изобретения является упрощение процесса.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения
М-(2,2,2-трихлорэтилидан) арилсульфамидов на основе производных суль" фамида, подвергают взаимодействию дихлорамиды сульфокислот с трихлорэтиленом по схеме:
Юо МС1 +СС! =СНСI - RSO N=CHCCIЗ гДе Р=ЪН6., И СН С,Н,!
2 при мольном соотношении 1:4 соответственно. !
Келательно процесс проводить при
85-90 С в инертной атмосфере.
Пример I N-(2,2,2-Трихлорэтилиден) бензсульфамид; 11 ). В трехгорлую колбу г мешалкой, обратным холодильником и термометром, продутую азотом (или аргоном) помещают
22,6 r (0,1 моль) N,N-дихлорбеАсульфамида (дихлорамина Б) и 52,55 г (35,8 мл; 0,4 моль) трихлорэтилена.
Реакционную смесь выдерживают при
85-90 С до прекращения выделения хлора (в течение 6-9 ч), контролируя ход реакции иодкрахмальной индикаторной бумагой.
Избыток трихлорэтилена отгоняют в вакууме, в остатке 27,9 r (97%) о от теории продукта, т.пл. 93-96 С.
Найдено,%: СЕ 36,93; М 4,87;
S ll 08.
Сq, Н6СIÇNO2S.
Вычислено, X: СР 37,11; М 4,88;
S 11,18.
Пример 2. М-(2,2,2-Трихлорэтилиден)-!1-толилсульфамид П
Получают по аналогичной методике из 30,05 г (0,1 моль)М,N-дихлор-п-толилсульфамида (дихлорамида Т) и 52,55 г (35,8 мл; 0,4 моль) трихпорэтилена. Выход 29,0 r (96% от о теории). Т.пл. 111-!14 С.
Найдено,%: С 35,36; N 4,64;
10,68.
С Н.„С! МО Ь, Вйчислено, %: С! 35,38; N 4,65;
S !0,66.
899543 4
Синтезированные арилсульфонилхлоральимиды (I, II) растворимы в органических растворителях, отличаются высокой реакционной способностью вследствие наличия поляризованной С-N связи, поэтому хранить их необходимо без доступа влаги воздуха, в плотно закрытых склянках, лучше в растворителе (избытке триlð хлорэтилена) и использовать в растворенном виде, без предварительного выделения.
Строение синтезированных соедйнений подтверждают данные ИК-спектров, элементным анализом и химическими превращениями. В ИК-спектре продуктов обнаружены полосы поглощения связи С-й при 1740 см-" и отсутствуют полосы поглощения NH связей.
Таким образом, данный способ основан на использовании дешевых и многотоннажных промышленных продуктов, одностадиен, прост в использовании, легко контролируем по выделению хлора, не требует применения катализаторов, давления, дорогостоящих растворителей и специальной аппаратуры, позволяет из доступных дихлораминосульфокислот и получаемого в крупнотоннажном производстве трихлорэтилена осуществить одностадийный синтез высокореакционноспособных N-(2,2,2-трихлорэтилиден)арилсульфамидов (арилсульфонилхлоральиминов)
Эти соединения можно использовать в качестве высокореакционных продуктов в синтезе новых разнообразных производных сульфамидов — перспективных биологически активных веществ.
Формула изобретения
4р
l. Способ получения М-(2,2,2-трихлорэтилиден)арилсульфамидов формулы
RS0gNCHCC1 где R=C@ Н, и-С Н Сб Н 4., на основе производных сульфамидов, 45 отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных сульфамидов исдользуют
N,N-дихлорарилсульфамиды, которые подвергают взаимодействию с трихлор5Р этиленом в соотношении 1:4 соответственно.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а - ю шийся тем, что процесс ведут при 85-90 С, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Драч Б.С. Иартынюк А.П. Миськевич Г,Н. Лобанов О.II. N-1,2,2,25 899543 Ь
Тетрахлорэтил-N,N,-диметилсуль4 а- Aryisu!fonóiim1ne Darste!1ung, мид". — R.Органической химии, т, 13, Eigenschaften und Realctivitat.вып. 7 1977, с. 1404. "Chemische Ber1chte", 97,1964, А1ЬгесМ R. Kresze G. Hlakar В. с. 482 (прототип).
Составитель Н. Куликова
Редактор С. Лыжова Техред М.Гергель Корректор М. Шароши
Заказ 12051/29 Тираж 447 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород,.ул. Проектная, 4