Способ получения n-/2,2,2-трихлорэтилиден/арилсульфамидов

Иллюстрации

Способ получения n-/2,2,2-трихлорэтилиден/арилсульфамидов (патент 899543)
Способ получения n-/2,2,2-трихлорэтилиден/арилсульфамидов (патент 899543)
Способ получения n-/2,2,2-трихлорэтилиден/арилсульфамидов (патент 899543)
Показать все

Реферат

 

р

А. Н. Мирскова, Г. Г. Левковская, Т.И. ДроздЬва и М. Г. Воронков (72) Авторы изобретения

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛИДЕН) АРИЛСУЛЬФАМ1ЩОВ

Изобретение относится к способу получения труднодоступных, высокореакционных соединений ряда органилсульфамидов, а именно И-(2,2,2-трихлорэтилиден) арилсульфамидов формулы

RSO И-СН-СС1, где R = С Н, и-СН С Н» которые используют реагенты в органическом синтезе и полупродукты для синтеза биологически активных веществ.

Известен способ получения М-2,2,2- 1

-трихлорэтилиден-N,N "диметилсульфа», мида взаимодействием продукта конденt сации хлораля с N,N --диметилсульфами" дом с пятихлористым фосфором при 7075 С в бензоле (1 1 по следующей схеме

ССЕ, СН=ОНН,ас м(СН,)сей,СН(ОН ЮоР(.сН з), H

СИ СИ(ОН)йНЬО й(Сй )я»<

Ъ

20 ссе снссннэо р(сн )

ССЕ.,СНСЕМй Оз1 1(СНЪЪ.НСЕ ССЕ Н=Мд В алд

Йедостатками способа являются использование хлораля — неустойчивого разлагающегося с выделением фосгена, высоко токсичного, легко летучего соединения, а также то, что процесс многостадиен и трудоемок.

Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения М-(2,2,2-трихлорэтилиден) арилсульфамидов, в частности N-(2,2,2-трихлорэтилиден) толилсульфамида 1 2, взаимодействием Й-сульфинил-Ю-толилсульфамида в присутствии катализатора — безводного хлористого алюминия в бенэоле с хлоралем при температуре кипения растворителя (80 С) по следующей схеме: 1-СНэ-C@H@SO N=S=&f C1 .ССН=О- СН. С Н

SQg М=СНСС1

Выход целевого продукта 90Х.

Т.. »З©С.

Недостатками способа являются использование в качестве сырья хлораля, неустойчивого, разлагающегося с выделением фосгена, высоко токсич" ного, легко летучего соединения, проведение реакции в гетерогенных ус-; ловиях вследствие использования без- водного хлористого алюминия, который

Ф также неустойчив при хранении, а также труднодоступность и термичесt кая нестойкость исходного N-сульфинил-и-толилсульфамида, который получают в результате длительной по вре" мени обработки паратолилсульфамида хлористым тионилом

СНВС Н, Зейн +SO С !2 сна H@SQ М=SO

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

М-(2,2,2-трихлорэтилидан) арилсульфамидов на основе производных суль" фамида, подвергают взаимодействию дихлорамиды сульфокислот с трихлорэтиленом по схеме:

Юо МС1 +СС! =СНСI - RSO N=CHCCIЗ гДе Р=ЪН6., И СН С,Н,!

2 при мольном соотношении 1:4 соответственно. !

Келательно процесс проводить при

85-90 С в инертной атмосфере.

Пример I N-(2,2,2-Трихлорэтилиден) бензсульфамид; 11 ). В трехгорлую колбу г мешалкой, обратным холодильником и термометром, продутую азотом (или аргоном) помещают

22,6 r (0,1 моль) N,N-дихлорбеАсульфамида (дихлорамина Б) и 52,55 г (35,8 мл; 0,4 моль) трихлорэтилена.

Реакционную смесь выдерживают при

85-90 С до прекращения выделения хлора (в течение 6-9 ч), контролируя ход реакции иодкрахмальной индикаторной бумагой.

Избыток трихлорэтилена отгоняют в вакууме, в остатке 27,9 r (97%) о от теории продукта, т.пл. 93-96 С.

Найдено,%: СЕ 36,93; М 4,87;

S ll 08.

Сq, Н6СIÇNO2S.

Вычислено, X: СР 37,11; М 4,88;

S 11,18.

Пример 2. М-(2,2,2-Трихлорэтилиден)-!1-толилсульфамид П

Получают по аналогичной методике из 30,05 г (0,1 моль)М,N-дихлор-п-толилсульфамида (дихлорамида Т) и 52,55 г (35,8 мл; 0,4 моль) трихпорэтилена. Выход 29,0 r (96% от о теории). Т.пл. 111-!14 С.

Найдено,%: С 35,36; N 4,64;

10,68.

С Н.„С! МО Ь, Вйчислено, %: С! 35,38; N 4,65;

S !0,66.

899543 4

Синтезированные арилсульфонилхлоральимиды (I, II) растворимы в органических растворителях, отличаются высокой реакционной способностью вследствие наличия поляризованной С-N связи, поэтому хранить их необходимо без доступа влаги воздуха, в плотно закрытых склянках, лучше в растворителе (избытке триlð хлорэтилена) и использовать в растворенном виде, без предварительного выделения.

Строение синтезированных соедйнений подтверждают данные ИК-спектров, элементным анализом и химическими превращениями. В ИК-спектре продуктов обнаружены полосы поглощения связи С-й при 1740 см-" и отсутствуют полосы поглощения NH связей.

Таким образом, данный способ основан на использовании дешевых и многотоннажных промышленных продуктов, одностадиен, прост в использовании, легко контролируем по выделению хлора, не требует применения катализаторов, давления, дорогостоящих растворителей и специальной аппаратуры, позволяет из доступных дихлораминосульфокислот и получаемого в крупнотоннажном производстве трихлорэтилена осуществить одностадийный синтез высокореакционноспособных N-(2,2,2-трихлорэтилиден)арилсульфамидов (арилсульфонилхлоральиминов)

Эти соединения можно использовать в качестве высокореакционных продуктов в синтезе новых разнообразных производных сульфамидов — перспективных биологически активных веществ.

Формула изобретения

l. Способ получения М-(2,2,2-трихлорэтилиден)арилсульфамидов формулы

RS0gNCHCC1 где R=C@ Н, и-С Н Сб Н 4., на основе производных сульфамидов, 45 отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных сульфамидов исдользуют

N,N-дихлорарилсульфамиды, которые подвергают взаимодействию с трихлор5Р этиленом в соотношении 1:4 соответственно.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а - ю шийся тем, что процесс ведут при 85-90 С, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Драч Б.С. Иартынюк А.П. Миськевич Г,Н. Лобанов О.II. N-1,2,2,25 899543 Ь

Тетрахлорэтил-N,N,-диметилсуль4 а- Aryisu!fonóiim1ne Darste!1ung, мид". — R.Органической химии, т, 13, Eigenschaften und Realctivitat.вып. 7 1977, с. 1404. "Chemische Ber1chte", 97,1964, А1ЬгесМ R. Kresze G. Hlakar В. с. 482 (прототип).

Составитель Н. Куликова

Редактор С. Лыжова Техред М.Гергель Корректор М. Шароши

Заказ 12051/29 Тираж 447 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород,.ул. Проектная, 4