Способ получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2

Способ получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскик

Социалистическими

Республик

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

««899551 (6l ) Дополнительное к авт. сана-ву (22) Заявлено 22. 05. 80 (211 2928695/23-04 с присоединением заявки рй.— (23)Приоритет

Опубликовано 23.01.82. Бюллетень Рй 3

Дата опубликования описания 23 . 0 1 .82 (5l )M. Кд.

С 07 D 231/06//

С 08 К 5/34

1есудерстеееиый кеиитет

СССР ае делан изабретеиий и открытий (S3) УДК547. 772. ,2.07(088.8) E. Г. Слезко, В. И. Марков, В. К. Савенко, Г. Ф. Слезко, Б. И. Красовицкий, И. П. Скорохода, В. Л. Беляв»в, T. В. Парамонкова, Н. Е. Парфенова, Л. К. Гончвр»енко, I .6»

В. А. Жемайтук, Д. Г. Иатвиевский и Л. С. Дуб âà ";Й

Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза. .»;:,",:„:::.., и Днепропетровский химико-технологический инсти т им. Дзержинского (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5-ТРИФЕНИЛПИРАЗОЛИНА-2

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2, который может найти применение в синтезе светостабилизаторов полимерных материалов.

Известен способ получения 1,3,5— трифенилпиразолина-2 путем íàrрева— ния смеси, состоящей из бензальдегида, ацетофенона и фенилгидрина в молярном соотношении (1:1:1) в среде этилового спирта в присутствии каталитических количеств едкого натра или кали ° Целевой продукт выделяют фильтрацией, промывкой и сушкой. Выход 92,54.

T. пл. 135-136 С Elh.

Недостатком данного способа является низкое качество целевого продукта вследствие образования большого количества побочных продуктов из-за способности бензальдегида и ацетофенона с фенилгидразином образовывать гидразоны. В процессе синтеза образуется 3-4ь 1,3,5-трифенилпиразола.

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является,способ получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2 конденсацией бензальацетофенона с фенилгидразином в среде уксусной кислоты при температуре кипения уксусной кислоты. Выход целевого продукта

60,5i j2) Недостаток известного способанизкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта до

99,2Ф.

Поставленная цель достигается способом получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2, заключающимся в том, что бензальацетофенон конденсируют с солянокислым фенилгидразином в присутствии ацетата щелочного металла при 60-105оС при молярном соотношении бензальацетофенон; солянокислый фенилгидразин: ацетат щелочного металла 1:(1,05—

1,15):(1,05 1,25) °

Формула изобретения

Составитель Т. Якунина

Редактор С. Лыжова Техред С. Мигунова Корректор С, Шекмар;

Заказ 12052/30 Тираж 447 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Проектная, 4

3 89955

Пример 1. В колбу емкостью

500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 300 мл этилового спирта, 41,6 г (0,32 моль) ацетата натрия и 60,6 г (0,29 моль) бензальацетофенона, 46,3 (0,32 моль) солянокислого фенилгидра:зина. Реакционную массу нагревают до

60 С и выдерживают при этой температуре 1 ч, Полученный продукт фильтру- яв ют, промывают и сушат. Получают 86,3 г (99,24) 1,3,5-трифенилпиразолина-2.

Т. пл. 137,2оС относительный выход фотолюминесценции в кристаллах 2154.

Пример 2. В колбу емкостью 1

500 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 280 мл ледяной уксусной кислоты, 38,6 r .(0,132 моль) углекислого натрия 60,6 г (0,29 моль) бензальаце- ув тофенона и 48,3 г (0,334 моль) солянокислого фенилгидразина. Реакционную массу нагревают до 105ОС и выдерживают при этой температуре 1,5 ч. Полученный продукт фильтруют, промывают и сушат. Получают 86,5 г (99,53) продукта. Т. пл. 137,3ОС, относительный выход фотолюминесценции 2303.

Пример 3. В колбу емкостью

500 мл загружают 300 мл толуола, 30,2 (0,305 моль) ацетата калия, 60,6 r (0,29 моль) бензальацетофенона и 44,1 r (0,305 моль) солянокислого фенилгидразина. Реакционную массу нагревают до 105оС и выдерживают при этой температуре 2 ч, Получают 85,8 г (98,73). Т. пл. 137,2 С, относительный выход фотолюминесценции 2104.

Пример 4, В колбу емкостью

500 мл загружают 300 мл изопропилово- +, го спирта, 6,6 г (0,29 моль) бензальацетофенона, 41,7 г (0,32 моль) аце1 4 тата натрия и 44,1 г (0,305 моль) солянокислого фенилгидразина. Реакционную массу нагревают до 80 С и выдерживают при этой температуре 1 ч.

Полученный продукт фильтруют, промывают и сушат. Получают 82,6 г (99,24)

Т. пл. 137,1 С, относительный выход фотолюминесценции 22Q.

Использование предлагаемого способа получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2 по сравнению с известными, которые используются в промышленности, дает возможность освоить крупнотоннажное производство 1,3,. -трифенилпиразолина-2, исключив из производства Фенилгидразин-основание, повысить выход целевого продукта до 99,21 при высоком качестве продукта.

Способ получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2 с использованием бензальацетофенона в среде органического растворителя при нагревании, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, бензальацетофенон конденсируют с солянокислым фенилгидразином в присутствии ацетата щелочного металла при 60-105О С при молярном соотношении бензальацетофенон:солянокислый фенилгидразин:ацетат щелочного металла 1:(1,05-1,15):(1,05 1,25).

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Н 239344, кл,. С 07 0 231/06, 18.03.69.

2. "Bull. Soc. him belges", 1958, 67, и 11-12, 707-711.