Способ получения 2-метил-3-этоксикарбонил-хиноксалинов

Иллюстрации

Способ получения 2-метил-3-этоксикарбонил-хиноксалинов (патент 899553)
Способ получения 2-метил-3-этоксикарбонил-хиноксалинов (патент 899553)
Показать все

Реферат

 

Союз Совотснмк

Социапистичесннн

Рвс убанк

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Опубликовано 23. О l . 82, Бюллетень М 3

Дата опубликования описания 23.01.82 (5 I } N. Кл.

С 07 В 241/44

Гоеударстеенньй квинтет ее дедеи изобретений н открытый (53) ЛК 547. 863. .1.07(088.8) \ т. ф. Соломко, В. И, Авраменко, В. И. Шеремет„, M. 1 . Хэи ль.... и Н. Я. Божанова (72) Авторы изобретения

Днепропетровский ордена Трудового Красного знамени государственный университет им. 300-летия вооы адинения

Украины с Россией (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИЕТИЛ-3-ЭТОКСИКАРБОНИЛ-ХИНОКСАЛИНОВ у СИ, (() ОС2Н5

Изобретение относится к новому способу получения 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалинов формулы где R = Н или CI, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных соединений, Известен способ получения 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалинов, заключающийся в том, что этиловыи эфир ацетилдиазоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с фенилсульфенхлоридом, образующуюся 2-хлор-2-фенигмеркапто-3-оксомаслянуа кислоту ки20 пятят с о-фенилендиамином в грисутствии уксуснокислого натрия (1

Недостатком известного способа является сложность технологии процесса, заключающаяся в проведении процесса в две стадии.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалинов, заключающийся в том, что О -феннилендиамин подвергают взаимодействию с

d. -хлорацетоуксусным эфиром в присутствии карбоната кальция в течение 8 ч.

Выход целевого продукта 104 (21.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения, заключающимся в том, что проводят внутримолекулярную циклизацию этилового эфира 2-хлор-3-(0-амино-1-R-анилино)-кротоновой кислоты в ксилоле или диметилформамиде в присутствии триэтиламина при темпера899553

Найдено, Ф: С 57,7; Н 4,8;

СВ 11,8, С,1 Н 1„СР О

Вычислено, 4: С 57,5; Н 4,8;

5 СВ 11,2.

Использование предлагаемого способа получения 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалинов по сравнению с известными способами исключает использование

1В труднодоступных, неустойчивых и токсичных исходных реагентов, способ обеспечивает увеличение выхода целевого продукта (603) на 503 и сокращает на 254 время протекания реакции.

Преимуществом предложенного способа является применение этиловых эфиров

2-хлор-3-(0 -амино-й-R-анилино) -кротоновой кислоты, проведение реакции в более мягких условиях, сокращение времени протекания реакции с 8 до 6 ч.

Пример I. Получение 2-метил-3-.этоксикарбонилхиноксалина.

Кипятят 1,3 г (0,005 моль) этилово-у го эфира 2-хлор-3-(o-аминоанилино)-кротоновой кислоты в 10 мл ксилола или диметилформамида в присутствии

3,4 мл (0,025 моль) триэтиламина на протяжении 6 ч. Образовавшийся осадок триэтиламина солянокислого отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме. Остаток кристаллизуют из воды.

Выделяют 0,62 г (574) 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалина, т. пл. 72-73 С.

Пример 2. Получение 2-метил35

-3-этоксикарбонил-б-хлорхиноксалина.

Смесь 1,44 г (0,005 моль) этилового эфира 2-хлор-3-(2-амино-4-хлоранилино)—

-кротоновой кислоты 3,4 мл (0,025 моль)

40 триэтиламина в 10 мл ксилола или диметилформамида кипятят в течение 6 ч.

После отделения осадка триэтиламина солянокислого и отгонки растворителя остаток кристаллизуют из смеси спиртвода (1:1). Получено 0,78 r (624), 45 т. пл. 86О С.

Формула изобретения

Составитель Т. Якунина

Редактор С. Лыжова Техред Ж. КастелевичКорректор С, щв1 мар, Заказ 12052/30

Тираж 447 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, MocKBa, N-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 туре кипения реакционной смеси и выделяют целевой продукт с выходом 604.

Способ получения 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалинов общей формулы I где R = Н или СХ, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, проводят внутримолекулярную циклизацию этилового эфира 2-хлор-3-(О -амино-и-R-анилино)-кротоновой кислоты в ксилоле или диметилформамиде в присутствии триэтиламина при температуре кипения реакционной смеси и выделяют целевой продукт.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Weygand F. Umzetzung aliphatischer Diazoverbidungen. - "Chem. Ber"., 1960, 93, N 10, с. 2340-2344.

2. Baxter R. А. Synthesis of alloxazine from Qninoxaline carboxylic

acid. — "J. Chem. Soc.", 1945, М 4, с. 229-231.