Способ получения 5-амино-3,3,4-трициано-2,3-дигидрофуранов

Способ получения 5-амино-3,3,4-трициано-2,3-дигидрофуранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскнн

Социалистические

Республик

ОП ИСАЙКЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

««899557 (6!) Дополнительное к авт.свнд-ву— (22)Заявлено11.09.79 (21) 2835020/23-04 (53)М. Кл.

C 07 D 307/30 с присоединением заявки 1те

Веуаерстеиеенй квинтет

CCCP ие делен изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 23. 01. 82. бюллетень Ah 3

Дата опубликования описания 23,01,82 (53) УДК547 ° 722.. 07(088. 8) f

В. В. Алексеев, О. Е. Насакин, В. А. Кухтин, Г. Н, Петров и С. И. Обтемперанская

1 :

Чувашский государственный университет им. И, Ц Ульянова

1 -----.-з (72) Авторы изобретения (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АИИНО-3,3,4-ТРИЦИАНО-2,3-ДИГИДРОФУРАНОВ

Г

О=С

Изобретение относится к способу получения новых соединений - 5-амино-3,3,4-трициано-2,3-дигидрофуранов общей формулы ,нс 4

Hp () Я где R = --Н и R1 = СНб;

R=HHR =-ССЗ ;

СНЬ " R О С цта

СН

Ъ» которые могут быть использованы для получения полимеров и биологически активных соединений.

И

Известен способ получения 2,3-дигидрофурана пропусканием 2-циантетрагидрофурана или метилового эфира тет рагидрофуранкарбоновой кислоты над катализатором дегидратации при 300400 С (1).

Однако известным способом нельзя получить 5-амино-3, 3,4-трициано-2,3-дигидрофураны.

Цель изобретения - получение новых соединений - 5-амино-3,3,4-трициано-2,3-дигидрофуранов.

Поставленная цель достигается тем, что тетрацианэтан подвергают взаимодействию с карбонильным соединением формулы где К и R имеют указанные значения, 1 при молярном соотношении тетрацианэтана и карбонильного соединения, равном

1:(2-16), в присутствии воды при 5100 С.

Время протекания процесса от 2 мин до 80 ч. Выход целевых продуктов составляет 26-70ь.

Пример 1. 5-Амино-3,3,4-трициано-2-метил-2,3-дигидрофуран.

К суспензии 6,5 г (0,05 моль1 тетрацианэтана в 65 мл воды при охланде557

Си Н10N4,02

Найдено, б: С 57,95; Н 4,32 «

N 24,30.

Масс-спектроскопия: М 230.

ИК-спектроскопия: g N(- МН 31801440 с ; 4 CN 2200 см 1С=0 171" см";

5NH = N 1665 см""; 4С 1590 см . н р и м е р 4. 5-Амино-3 3, 4- т рициано-2, 2-димет ил-2, 3-ди гид рофу ран.

Аналогично описанному из 6,5 r тетрацианэтана; 60 мл (0,8 моль) ацетона и 30 мл воды при 18-25ОС в течение 72-80 ч получают кристалличес-. кий коричневый продукт, который с целью очистки растворяют в 40 мл ацетона. Полученный раствор смешивают с 1,5-2 г окиси о алюминия, фильтруют, фильтрат высаживают в воду. Получают 2 г (26/ ) целевого продукта с т. пл. 206-208 С, Элементный анализ:

Вычислено, 3: С 57,43; Н 4,29; з N 29,78.

С,(Щ,О

Найдено, Ъ: С 57,40; Н 4,23;

N 29,74.

Масс-спектроскопия: М 188.

ИК-спектроскопия: NHg 31703460 см ;4q g 2200 см "; с .ИН С= /

1650-1645 сьг"; с=с 1580 си

Формула изобретения

Способ получения 5-амино-3,3,4-триИ циано-2,3-дигидрофуранов общей формулы I

ИС 1

ИИ О H

СВ1 1 С Ю Ч О

Вычислено, ж: С 34,62; Н 1,09;

С 38,32; N 20,19.

Масс-спектроскопия: М 276,278.

ИК-спектроскопия: 9 Н -NH 32003430 см ; 4 CJA200 см ; &NHg4

С = N 1680 см ; 4С < 1570 сьг".

Пример 3 5-Амино-3,3;4-трициано-2-метил-2-ацетонил-2,3-дигидрофуран.

Аналогично указанному из 6,5 г тетрацианэтана; 2 1 мл(0,2 моль) ацетилаце- о тона и 15 мл воды при нагревании до

40 С. в течение 2 ч получают кристаллический продукт красного цвета, который отфильтровывают, чистят активи рованЬым углем в ацетоне и высаживают в воду. После сушки (70"С на воздухе) получают 4 г (35/) целевого продукта с с т. разл. 179 С. где R = Н и К" =. ; R = 11 R

CCRC R = СИ и R О = С или отличающийся тем, что тетрацианэтан подвергают взаимодействию с карбонильным соединением формулы II

/

О= С R

1 где 1 и Й имеют указанные значения, ри молярном соотношении тетрацианэта на и карбонильного соединения равном

1: (2-16), в присутствии воды при 5-100 С

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Эльдерфильд Р. Гетероциклические соединения. M., "Иностранная литература", 1953, т. 1, с. 129, 3 899 нии до 5 — 7 С и эффективном перемешивании добавляют 6 мл (0,1 моль) уксусного альдегида в течение 2-3 мин.

Из образующегося раствора выпадают кристаллы. После охлаждения реакционной массы до О С кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. После перекристаллизации из ,смеси этилацетата и гексана (1:1) получают 5,7 г (65 ) целевого продукта с т. пл. 156-157 С.

Элементный анализ:

Вычислено, 3: С 55,16; Н 3,48;

N 32,17.

СВ ЪМ О

Найдено, 4: С 55,12; Н 3,55;

N 32,18.

Масс-спектроскопия: М 174.

ИК-спектроскопия: 4 Я1 : %1 31803410 см ; 4 CH 2205 см ; ФИН, 4 C=N

1665 см ; Мсье,= 1590 см

Пример 2, 5-Амино-3,3,4-трициано-2-трихлорметил-2,3-дигидрофуран.

Смесь 20 r (0 125 моль) хлоральгидрата; 6,5 г (0,05 моль) тетрацианэтана и 10 мл воды кипятят в течение 2мин, затем разбавляют 50 мл воды и охлаждают до комнатной температуры.

Коричневые кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе.

Продукт перекристаллизовывают из смеси этилацет ата и гексана (1:1). Получают 9,7 г (70 :) светло-желтых кристаллов целевого продукта с т. разл. выше 181 С.

Элементный анализ:

Найдено, 1: С 34,36; H 1,22;

С0 38,34; N 20,20

Элементный анализ:

Вычислено, Ф: С 57,38; Н 4,38;

N 24,34.