Фторид тетраселенотетрацена как органический проводник и способ его получения

Фторид тетраселенотетрацена как органический проводник и способ его получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскии

Социалистических

Республик (П1899561

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02. 04. 80 (21) 2934057/23-04 с присоединением заявки М— (23) Приоритет—

Опубликовано 23.01.82. Бюллетень М 3

Дата опубликования описания 23.0 1.82 (5l)M. Кл.

C 07 D 517/04

Н 01 В 1/12

Гесударсйеиый кеиитет

СССР

IIo делам изобретений и открытий (53) УД1(547.738 (088.8) Э. Б. Ягубский, Н. Д. Кущ, Н. Н. Алейников и Ф, И. Дубовицкий (72) Авторы изобретения

Отделение Ордена Ленина института химичес

АН СССР (71) Заявитель (54) ФТОРИД ТЕТРАСЕЛЕНОТЕТРАЦЕНА КАК ОРГАНИЧЕСКИЙ

ПРОВОДНИК И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ оО,И

Изобретение относится к получению новой катион-радикальной соли-фториду тетраселенотетрацена формулы который обладает высокой электропро10 водимостью и может использоваться как проводник.

Известен йодид тетраселенотетрацена который является органическим

15 проводником. Способ его получения заключается в том, что тетраселенотетрацен окисляют йодом (1).

Однако его электропроводность резко уменьшается с понижением температуры.

Кроме того, для получения других галогенидов тетраселенотетрацена из вестный способ неприменим, так как

2 при этом происходит более глубокое окисление.

Цель изобретения — повышение электропроводности катион-радикальной соли при низких температурах.

Поставленная цель достигается новым химическим соединением формулы

11, способ получения которого заключается в том, что тетраселенотетрацен в бензонитриле окисляют дифторидом ксенона при 60-120оС или тетрацианохинодиметаном в присутствии ионов фтора при 70-130 С.

П р име р 1. 0,108 г 1,99х х 10 моль) тетраселенотетрацена растворяют при кипении в 600 мл бензонитрила. К горячему раствору (90 С)

6 тетраселенотетрацена медленно добавляют отфильтрованный раствор 0,0337 г (l,99 10 моль) Xel: g в 25 мл ацето-4 нитрила. Выпавший мелкокристаллический осадок черного цвета отфильтровывают, промывают 25 мл бензонитрила

899561

Формула изобретения

Зе — Se и 100 мл ацетона и сушат в вакууме.

Выход продукта 504.

Пример 2 ° Методика проведения опыта аналогична примеру 1, смешение растворов компонентов реакции осуществляют при 70 С. Выход продукта 483.

Пример 3. Методика проведения опыта аналогична примеру 1, реакцию ведут при 70 С и дифторид ксенона 10 вводят в раствор тетраселенотетрацена в бензонитриле в газообразном виде, испаряя дифторид в токе аргона при слабом нагревании до 40 С в течение

1 ч. Выход продукта 404. 1$

Пример 4, Методика проведения опыта аналогична примеру 1, реакцию ведут при 60 С. Выход продукта

274.

Пример 5. Методика проведе- 26 ния опыта аналогична примеру 1, реакцию ведут при 120 С. Выход продукта

8ь, Пример 6. Получение фторида тетраселенотетрацена окислением тет- 2S раселенотетрацена 7,7,8,8-тетрацианохинодиметаном в присутствии фтор-аниона.

0,0378 r (0,7 ° 10 моль) тетраселенотетрацена растворяют при кипении зф в 300 мл бензонитрила. К отфильтрованному раствору при 120 С добавляют отфильтрованный раствор 0,0281 г (1,5 ° 10 моль) (C Hg)„ NF 2Н О в

20 мл ацетонитрила, а при 100 С отФильтрованный раствор 0,0309 г (1,1 х х 10"4 моль) 7,7,8,8-тетрацианохинодиметана растворяют B 50 мл бензонитрила. Выпавший мелкокристаллический осадок отделяют от раствора, промывают

25 мл бензонитрила и 50 мл ацетона и сушат в вакууме. Выход продукта 833.

Пример 7. Методика проведения опыта аналогична примеру 6, реакцию ведут при 70оС. Выход продукта

414.

Пример 8. Методика проведения опыта аналогична примеру 6, реакцию ведут при 130 С. Выход продукта

7 о

56

Электропроводящий фторид тетраселенотетрацена практически растворим в органических растворителях и обладает

Высокой термостабильностью (т. разл.

300 С).

Фторид тетраселенотетрацена является электропроводящим органическим соединением. При комнатной температуре проводимость 4 = 1-5 Ом " см (измерено на спрессованных таблетках двухконтактным методом) . При понижении темперагуры до температуры жидкого азота (-196 С) проводимость полученного фторида мало меняется (6 -19 РС1

J6 + 20 С 0,3), что указывает на металлический характер проводимости.

Незначительное падение проводимости связано с поликристалличностью образцов.

1. Фторид тетраселенотетрацена формулы как органический проводник.

2, Способ получения фторида тетраселенотетрацена формулы отличающийся тем, что тетраселенотетрацен в бензонитриле окисляют дифторидом ксенона при 60

120 С или тетрацианохинодиметаном в присутствии ионов фтора при 70-130 С. о

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Золотухин С. П. и др. Исследование в области органических металлов.

Известия АН СССР. Сообщение 3. "Нестехиометрические йодиды тетраселенотетрацена, сер. хим., 1978, с. 1816, ВНИИПИ Заказ 12052/30 Тираж 447 Подписное филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,