Ди(триметилсилокси)алкилсульфидсилоксикремнезем в качестве адсорбента для разделения галогенсодержащих ароматических углеводородов

Патент 899562

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТИ Н Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рвслублии

<»899562 (61) Дополнительное к авт. санд-ву (22)Заявлено 27.12.79 (21) 2860725/23-04 с присоединением заявки М-(23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 23.01.82. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 23,01.82 (5l)M. Кд.

С 07 F 7/18

G 01 N 31/08 I Ьаударствааый квинтет

СССР по делаы изобретений и открытий (53) УДК 547.245 (088 ° 8) l

A В. Киселев, Б. В. Кузнецов, С. Н. Ланин, Я. И. Яшин, А. А. Аратскова и Т. Н. Гвоздович (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ДИ (ТРИМДТИЛСИЛОКСИ) АЛКИЛСУЛЬФИДСИЛОКСИКРЕМНЕЗЕМ В КАЧЕСТВЕ АДСОРБЕНТА ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ

ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ (сц);ин-сО- сн;я-

Изобретение относится к серусодержащим кремнийорганическим соединениям кремнезема, а именно к ди(триметилсилокси)алкилсульфидсилоксикремнезему формулы

0-Я СН )

rlSiО )„)(-О-е; ()1-В- cy)g- "11

0-Ri CHS)5 ()1 который может быть использован в качестве адсорбента для разделения галогенсодержащих ароматических углеводородов, в частности пестицидов и по-, лихлорированных дифенилов, что позволит значительно расширить применение жидкостной хроматографии.

Известен модифицированный макропористый кремнезем, содержащий на поверхности группу

2 используемый в качестве носителя для хроматографии (1 1.

Наиболее близким к изобретению я»ляется диметилалкилсилоксикремнезем общей формулы

5 с,), f(S Щ.о >,-(си,)„-с.н,)>

ci,,((1 I применяемый в качестве адсорбента для жидкостной хроматографии (2).

Недостатком известного адсорбента является его невысокая селективность по отношению к галогенсодержащим органическим соединениям.

Цель изобретения вЂ” повышение селективности адсорбентов для разделения галогенсодержащих ароматических соединений.

Поставленная цель достигается новым ди(триметилсилокси) алкилсульфидсилок. сикремнеземом формулы I.

Способ получения ди(триметилсилокси)алкилсульфидсилоксикремнезема форИсследуемое соединение

Тип бензола группы

1,18

1,46

1,72

Фторбензол

1,36

2,60

Хлорбензол

1,91

-Br

1,88

1,97

3,70

Бромбензол с I

1,78

Иодбензол

4,50

2,53

3 89956 мулы I заключается в том, что кремнезем после вакуумирования при 200400 С до остаточного давления 10 ф

l0 мм рт.ст. обрабатывают алкилсульфидтрихлорсиланом в толуоле при

110 С в течение 8 ч, жидкий слой сливают, а оставшийся осадок промывают чистым растворителем и обрабатывают смесью воды и ацетона, затем осадок сушат и после вакуумирования при 200- о

300 С до остаточного давления 1О"

1О 1 мм рт ° ст. обрабатывают его парами гексаметилдисилазана при 350 С !в

3 раза, затем опять вакуумируют при

200 С до остаточного давления 10

lO мм рт.ст.

Пример. В ампулу емкостью

100 мл загружают 5 г кремнезема, присоединяют к вакуумной установке и откачивают при 200-400 С до остаточного. давления 10 вЂ” 10 <мм рт.ст. Затем кремнезем помещают в колбу емкостью

250 мл и приливают к нему избыточное количество раствора алкилсульфидтрихлорсилана, например С Q(С Н ) >S (С Н 5 С8 д, 3 толуоле(концентрация около 10 об.%),, и кипятят с обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, при температуре около 110 С в течение 8 ч.

Смесь охлаждают, сливают раствор толуола с пепрореагировавшим алкилсульфидтрихлорсиланом, а оставшийся твердый осадок последовательно обрабатывают чистым толуолом, ацетоном, 35 затем смесью ацетон вЂ” вода в соотношении 1:1, затем чистым ацетоном и тб толуолом. Отмытый осадок переносят в фарфоровую чашку и высушивают при

100 С в сушильном шкафу. Высушенный

40 твердый продукт загружают в ампулу

2 4 емкостью 100 мл, присоединяют к вакуумной установке и откачивают при нагревании до 200-300 С до остаточного давления 10 - - 10 мм рт,ст.

Затем прекращают откачку, впускают в ампулу пары гексаметилдисилазана и поднимают температуру печи до 350 .

Выдерживают при этой температуре. твердый продукт в парах гексаметилдисилазана в течение 60 мин, после чего непрореагировавший гексаметилдисилазан вместе с выделившимися в процессе реакции аммиаком удаляют откачкой, а в ампулу снова выпускают пары гексаметилдисилазана, снова выдерживают при 350 С в течение 60 мин,а затем откачкой удаляют газообразные вещества. Такую операцию проделывают 1-3 раза до полного прекращения и-выделения аммиака, после чего полученный продукт вакуумируют при 200оС до давления 1О" - 10 мм рт.ст,, напускают в аппаратуру воздух, ампулу отсоединяют, а полученным продуктом заполвЂ” няют хроматографические колонки.

Полученное соединение представляет собой порошок белого цвета. Насыпной з вес 0,42 г/см ; удельная поверхность

124 м /г; средний радиус пор 82 А.

По результатам элементного анализа исследуемый образец имеет следующий состав, вес.%: Siot2 67,6; С 27,8;

Н 1,5 и S 3,1.

Сопоставление селективности разделения галогенсодержащих ароматических углеводородов для серусодержащего сорбента {cL e ) и известного адсорбента без серы { * С1 ), полученного в оди- наковых условиях, представлено в таблице.

Составитель В. Мякушева

Редактор Г. Кацалап Техред.Л. Пекарь . Корректор С. Шекмар

Заказ 12053/30

Тираж 389 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 899562 6

Как видно из таблицы, относитель- 0-м(сн ) ная селективность предлагаемого соедннение формулы I по отнонению н гело- (ВАЯ(0 . K 1 É Ðô)ä t "31 ,1У генсодержащим ароматическим углеводо1 родам значительно увеличивается по 5 б-М1,СФ Д сравнению с известным адсорбентом беэ в качестве адсорбента для разделения серы (отношение d. g /CL «во всех слу- галогенсодержащих ароматических угчаях больше единицы). леводородов

Соединение формулы I позволяет Источники информации, селективно удерживать и разделять га- 1р принятые во внимание при экспертизе логенсодержащие ароматические угле- 1. Авторское свидетельство СССР водороды, его селективность почти в У 5408?О, кл. С 07 Р 7/18, 1975. два раза выше, чем у известного ди- 2. shak V., Snoikova E.Chet focally метилалкилсилоксчкремнезема. bonded stationary phases for gas und

Формула изобретения hign perfoã÷ànce liquid chmntograp

Ди(триметилсилокси)алкилсульфидси- hy. вЂ” "Chronatographia", 1976, 9, локсикремнезем формулы р. 219-229.