Способ получения многослойного материала
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Союз Соввтсммк
Соцмаимстмчасммк
Рвсяубямк
К АВТОРСКОМУ СВИ ВТЮЛЬСТВУ (61} Дополнительное к авт. сввд-ву—
{Зц Звявлв»о 22, 11 ° 79 (21j2842270/23-pg с прнсееанненвем заввк М (йЗ)йрнорнтет(Ы)М. 3(л.
С 08 L 75/02
C 09 J 3/12
Эвудауетеюввд «еюиат
CCCP вв ааааа кзебретфий в аткрытвВ (ЬЗ) УДт(6(8. 3/4 (p88,8).
Онублмкеввяо 230 1.82. бюллетень М 3
Дата опублмкеваннв описания 2301,82 (72) Авторы нзобретення
° °
Ле вит " - - "-Д.Б.Богуславский, К.В.Богуславская, Е, Л.Е.Данович, И S.Àéçåíáåðã, Л.Я.Раппой
И.И.Тростянская, В.Б,Туревская и В.И.
gy ГNiigeTQps, Гфиг р у д ., I (71) Заявнтель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ННОГОСЛОЙНОГО МАТЕРИАЛА
Изобретение относится к шинной промышленности и промышленности резино-технических изделий, а именно к способу получения многослойного материала.
Известен способ получения многослойного материала соединением слоев из резиновой смеси на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки, включающей синтетический цис"1,4-изопреновый каучук и модификатор, например олигодиен с нитрозоаминными, амидооксимными, гидразмдными, иэоцианатными группами отдельно или в сочетании с бифункциональным
У 1% соагентом, с последующеи вулканиза" цией, например при 143» С 513, Однако известный способ не обеспечивает прочности связи слоев материала.
Дель изобретения - повышения проч-, ности связи слоев материала.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения нно2. гослойного материала соединением сло-! ев из резиновой смеси на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки, ттключающей.синтетический цис-1,4-иэопреновый каучук и модификатор, с последующей вулканизацией, в клеевой прослойке s качестве модификатора используют уретансодержащий олигомер с оксивинильными группами или смесь его с соагентами, выбранными из группы, включающей гидроксилсодержащее соединение, имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, алкилфенолдисульфидформальдегидная смола с галоидсодержащим соединением, При этом возможно введение в резиновую смесь соединяемых слоев. гидроксилсодержащего соединения или имида ненасыщенной дикарбоновой кислоты., Уретансодержащий олигомер с концевыми оксивинильными группами ор мулы от -О(СН )2 О (СНд ) О НО (CHz)z OCNHЖ
R-ИНСО(СНт)z ОСНО(СН ) .О(СН ) о-В
Ф / о Из
49
49
SO
3 899 где R - {C П, или СН -(/ )
СН„;
-СН=СН
Ф »
1 - 20;
m= l,2,3, представляет собой жидкость коричневого цвета с вязкостью при 25ьС
100 - l20 Пз> с молекулярной массой 500-5000, В качестве удлинителей цепи и сшивающих агентов рекомендованы би- и полифункциональные соединениягидроксилсодержащие соединения (нап- ример, модификатор РУ- l - резотропин) имиды ненасыщенных дикарбоновых кислот (например, метафениленбисмалеинимид ИФБМ), алкилфенолдисульфидформальдегидная смола (например, октофор 105) с применением в качестве промотора галоидсодержащего соединения (например, гексахлорпараксилола
ГХПК)
Пример 1, Уретансодержащий олигомер с концевыми оксивинильными группами(УГ-В) в количестве 110 мас,ч. (предпочтительно 5 мас. 4 отдельно или в сочетании с соагентами вводят в клеевые резиновые смеси из синтетического каучука
СКИ-3, например, следующего состава, мас.ч.: СКИ-3 (пластичность
0,.30 - 0,35) 100,01 цинковые белила
5,0, октофор М(фенолформальдегидная смола) 3,0> сантогард P Vl 0,5; технический углерод ПМ- 100 50,0; сера 2,3 и сантокюр Мор 1,3.
В качестве соагентов, необходимых для частичного сшивания и удлинения цепи олигомера, вводят РУ-1, МФБИ, октофор IOS и ГХПК. Мольное соотношение олигомер - соагент 1:0,5, Дозировка серы и сантокюра Иор " корректируется при введении модификаторов для создания равноценной степени вулканизации.
Для дублирования применяют резину следующего состава, мас.ч.:
СКИ-3 (изопреновый каучук) 70,0;
СКД (бутадиеновый каучук) 30,0; цинковые белила 5,0; стеарин 2,0; канифоль 2,01 микрокристалличес. кий воск 3В-1 2,0; продукт 4010 КА (ароматический амин) 1,0 сантофлекс
АМ 2,0» нефтяное масло ПН-бш 12,01 технический углерод ПМ- 100 55,01 сера. 2,0 и сантокюр Иор 0,9.
Изготовление клеевых и дублирующих резин производят в две стадии в ре602 4 зиносмесителе емкостью 2 л, Продолжительность изготовления первой стадии при бО об/ми 4 мин. Температура в конце цикла смешения 140-145 С.
Олигомер вводят в первую стадию.
Серу и ускоритель вводят в резиносмеситель Во вторую стадию при
30 об/мин. Продолжительность изготовления второй стадии смещения
tg 2 мин. Температура.в конце цикла смет щения около 105ОС.
Клей готовят в клеемешалке емкостью 3 л. В клеемешалку вливают 1520 мас.ч. бензина и загружают ра1 зогретчО, нарезанную на куски смесь.
Через 10-15 мин после смещения прибавляют растворитель порциями ho мере растворения клеевой смеси до установленной концентрации, Общее время при 6 готовления клея 3 ч, Состав клея, мас.ч.: клеевая смесь
15,0 и бензин 135,0. Концентрация клея по сухому остатку 4- 163 (предпочтительно 10.-123). щэ В табл. 1 приведена динамическая прочность связи резин на основе
70 мас.ч. СКИ-3 и 30 мас,ч. СКД с применением в клеевой прослойке из натурального и синтетического каучу". ков олигомера УГ-В.
Как видно из табл. l введение олигомера УГ-В отдельно или в сочетании с соагентом повышает прочность связи дублированных резин в многослойном материале даже при использовании клеевой смеси на основе синтетического каучука СКИ-3. В качестве контрольных вариантов приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного состава,но не содержащей модификаторов,и с клеем иэ резиновой, смеси, содержащей добавки олигомеров с нитроэоаминными .группами (CKN-3 HA) и гидразидкыми группами (СКИ-ГД).
П р и и е р 2. Уретвнсодержащий олигомер с концевыми оксивиниль.1 ными группами в количестве 1-10мас.ч, (предпочтительно 5 мвс.ч.) отдельнб или в сочетании с соагентами вводят в клеевую резиновую смесь иэ синтети" ческого каучука СКИ-3 состава, указанного в примере 1, В качестве соа гектов, необходимых для частичного сшивания и удлинения цепи олигомера, применяют. РУ-1, ИФБИ, октофор 105 и
ГХПК. Иольное соотношение олигомерсоагент 1:0,5. Дозировка серы и сан
5 89960 токюра Мор корректируется при введе" нии модификаторов для создания равноценной степени вулканиэации, Для дублирования применяют резину состава, указанного в примере 1, В эту дублируемую смесь вводят в качестве сшивающего агента РУ-1 и
МФБМ. Мольное соотношение олигомера и суммарного количества соагентов, находящихся в клеевой и дублированной в резине, равно 1:1,5. Дозировка серы и сантокюра Мор в дублированных резиновых смесях корректируется в зависимости от типа соагента для создания равноценной вулканиэации, 15
Соагенты в клеевые и дублируемые резиновые смеси,вводят в резиносме- ° сителе во вторую стадию. Изготовление клеевых и дублируемых резин и клея производят аналогично примеру l
S табл.2 показана динамическая прочность связи резин на основе
70 мас.ч. СКИ-3 и 30 мас.ч. СКД с применением в клеевой прослойке иэ
СКИ-3 олигомера Уг-В и соагентов.
Как видно из табл. 2, введение в клеевую прослойку добавок олигомера с оксивинильными группами отдельно или в сочетании с соагентами, обеспе2 6 чивающими частичное структурирование и удлинение цепи олигомера и сшивающих агентов в дублируемую резину, приводят к значительному повышению прочности связи дублированных резин в многослойном материале.
В качестве контрольного варианта приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного соста ва, но не содержащей модификаторов.
В табл. 3 приведены показатели динамической прочности связи дублированных резин на основе 70 мас,ч.
СКИ-3 и 30 мас.ч. СКД с применением в клеевой резиновой смеси олигомера и соагентов с граничащими и промежу" точными дозировками.
Таким образом, эффективное дублирование резин из каучуков общего назначения при замене клеевых KoMRo зиций на основе натурального каучука клеевыми композициями на основе синтетических каучуков в случае введения последние модифицирующих систем, со" держащих олигомер с концевыми оксивинильными группами, с одновременным повышением прочности связи слоев материала, 899602
Ю фМ
ФЧ
М\
Ф Ъ
СР
«
Г 1
Ю
Ф ф
Ю
ФП
Ф Ъ
О1
0 1
Ф !
О1
OO
ФМ
°
ФЧ
Ю
О1
CtO
t4
4 О
С2
Ю
ФЧ
Ф ъ
О1 О
Ф Ъ
О1
Ф
КФ
CD
Ф Ъ
Ю
ФЛ т
ФЯ
РО
Ю х
С
1
1
1 !
1
1
1 !
t
I
I ! !
1 ! !
I
1
1
I !
t
1
1
I !
1 !
1
1
1
1
1
l !
1
t
I
1 ! ! !
Ф
I
1
1 !
1
I
1
I
1
I
1
1 !
I
I
ФФФ
Z Ф
N з о е х
Д О г 1 ж х а
00 =Г
ФФФ к Н и
В W Il
899602!
Ю
Ф (D
CD
I 1
hC
С» х
I йб
I ь
ФУ
Ю эЯ о
Ф (II
Ф (Il °
У
Я 4 а и о е (tg
У е
z э в
Cf (() о э а
ФЦ
I ! (1I I
=Т
z! ! с, Фо 1
1 (I(1
1
1
1 !
1
1
1 ! !
1
1
1
1
1 б
1 !
1
1
I
I !
1
1
Ф
1
1
1
1
1
1 !
1 !
1 ! ! !
1
1
1
1 !
1
I
1 т
I
I
1 !
1
1
1
1.
Ю а о 1
CD л
° 1
Ю л
-з м О
CD..1
С> л
° Ь
СЭ
CD л
Ct л
Ю
°
С4
EA м
ОО
Ю (->
Ю л
С3
М\
°
41\ м
СЪ
4-Р..г
LA
ОО м л
С> сО в
Ю м
СР л
СЭ
О1
CD
Ю м
М\ м
С) CO м м
»
-Ф
СЭ м!
Ю м
Ct л
° с
Ю
Cl
» м
-Ф
» фМ м
МЪ. м
CD
CV О м
CD. м
CD м м!
Ю
ОЪ
CD
ОЪ
»!
>О
CV!
Ч
° м
-Ф
ОО!
hC
Ю х
l 1 л
1
» а
z с
Ь
Я о
1tt:
t5
Y о
Ф х
М
1и о х
X !
>!
tt; (О о
У о
CL
Ю g
3. m о е
1- а
Y >й ф Ф У в v () ф Cft
I о а о о 8
899602
1 !
1
I
I
I
1
I !
1
1
I
I
I
I
I !
1
I ! !
1
t
1
1 !
I
I
1
I
I
1
1
1 !
I
I
1
1 !
1
1
1
1
1
I
I
1
I
1
I
1
I
I
I
l
I
1
1
1
I. !
I
I !
Ф
>z о е
Э э а
Ж
Ю Ф
ao O
° (Ш 3 Х
189940
13
Формула изобретения
Составитель А.Пиняев.
Редактор Г. Кацалап Техред Л,Пекарь Корректор Л. Боксам
Заказ 12056/32 Тираж 511 Подписное
ВНИИЙИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва,й-35, Раувская наб.,д.4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
1. Способ получения многослойного материала соединением слоев из резиновой смеси на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки, включающей синтетический цис- 1,4-изопреновый каучук и модификатор, с последующей вулканизацией, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности связи слоев материала, в клеевой прослойке в качестве модификатора использу" ют уретансодержащий олигомер с оксивинильными группами или смесь его c соагентами, выбранными из группы:
2 14 гидроксилсодержащее соединвние, . имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, алкилфенолдисульфидфорнальдегидная смола с галоидсодержащим соединением.
2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в слои из резиновой смеси вводят гидроксилссщержащее соединение или имид ненасыщенной ди" карбоновой кислоты.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
И 2389606/23-05, кл. С 09 J 3/12, 1976 (прототип)