Способ получения многослойного материала

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соввтсммк

Соцмаимстмчасммк

Рвсяубямк

К АВТОРСКОМУ СВИ ВТЮЛЬСТВУ (61} Дополнительное к авт. сввд-ву—

{Зц Звявлв»о 22, 11 ° 79 (21j2842270/23-pg с прнсееанненвем заввк М (йЗ)йрнорнтет(Ы)М. 3(л.

С 08 L 75/02

C 09 J 3/12

Эвудауетеюввд «еюиат

CCCP вв ааааа кзебретфий в аткрытвВ (ЬЗ) УДт(6(8. 3/4 (p88,8).

Онублмкеввяо 230 1.82. бюллетень М 3

Дата опублмкеваннв описания 2301,82 (72) Авторы нзобретення

° °

Ле вит " - - "-Д.Б.Богуславский, К.В.Богуславская, Е, Л.Е.Данович, И S.Àéçåíáåðã, Л.Я.Раппой

И.И.Тростянская, В.Б,Туревская и В.И.

gy ГNiigeTQps, Гфиг р у д ., I (71) Заявнтель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ННОГОСЛОЙНОГО МАТЕРИАЛА

Изобретение относится к шинной промышленности и промышленности резино-технических изделий, а именно к способу получения многослойного материала.

Известен способ получения многослойного материала соединением слоев из резиновой смеси на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки, включающей синтетический цис"1,4-изопреновый каучук и модификатор, например олигодиен с нитрозоаминными, амидооксимными, гидразмдными, иэоцианатными группами отдельно или в сочетании с бифункциональным

У 1% соагентом, с последующеи вулканиза" цией, например при 143» С 513, Однако известный способ не обеспечивает прочности связи слоев материала.

Дель изобретения - повышения проч-, ности связи слоев материала.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения нно2. гослойного материала соединением сло-! ев из резиновой смеси на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки, ттключающей.синтетический цис-1,4-иэопреновый каучук и модификатор, с последующей вулканизацией, в клеевой прослойке s качестве модификатора используют уретансодержащий олигомер с оксивинильными группами или смесь его с соагентами, выбранными из группы, включающей гидроксилсодержащее соединение, имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, алкилфенолдисульфидформальдегидная смола с галоидсодержащим соединением, При этом возможно введение в резиновую смесь соединяемых слоев. гидроксилсодержащего соединения или имида ненасыщенной дикарбоновой кислоты., Уретансодержащий олигомер с концевыми оксивинильными группами ор мулы от -О(СН )2 О (СНд ) О НО (CHz)z OCNHЖ

R-ИНСО(СНт)z ОСНО(СН ) .О(СН ) о-В

Ф / о Из

49

49

SO

3 899 где R - {C П, или СН -(/ )

СН„;

-СН=СН

Ф »

1 - 20;

m= l,2,3, представляет собой жидкость коричневого цвета с вязкостью при 25ьС

100 - l20 Пз> с молекулярной массой 500-5000, В качестве удлинителей цепи и сшивающих агентов рекомендованы би- и полифункциональные соединениягидроксилсодержащие соединения (нап- ример, модификатор РУ- l - резотропин) имиды ненасыщенных дикарбоновых кислот (например, метафениленбисмалеинимид ИФБМ), алкилфенолдисульфидформальдегидная смола (например, октофор 105) с применением в качестве промотора галоидсодержащего соединения (например, гексахлорпараксилола

ГХПК)

Пример 1, Уретансодержащий олигомер с концевыми оксивинильными группами(УГ-В) в количестве 110 мас,ч. (предпочтительно 5 мас. 4 отдельно или в сочетании с соагентами вводят в клеевые резиновые смеси из синтетического каучука

СКИ-3, например, следующего состава, мас.ч.: СКИ-3 (пластичность

0,.30 - 0,35) 100,01 цинковые белила

5,0, октофор М(фенолформальдегидная смола) 3,0> сантогард P Vl 0,5; технический углерод ПМ- 100 50,0; сера 2,3 и сантокюр Мор 1,3.

В качестве соагентов, необходимых для частичного сшивания и удлинения цепи олигомера, вводят РУ-1, МФБИ, октофор IOS и ГХПК. Мольное соотношение олигомер - соагент 1:0,5, Дозировка серы и сантокюра Иор " корректируется при введении модификаторов для создания равноценной степени вулканизации.

Для дублирования применяют резину следующего состава, мас.ч.:

СКИ-3 (изопреновый каучук) 70,0;

СКД (бутадиеновый каучук) 30,0; цинковые белила 5,0; стеарин 2,0; канифоль 2,01 микрокристалличес. кий воск 3В-1 2,0; продукт 4010 КА (ароматический амин) 1,0 сантофлекс

АМ 2,0» нефтяное масло ПН-бш 12,01 технический углерод ПМ- 100 55,01 сера. 2,0 и сантокюр Иор 0,9.

Изготовление клеевых и дублирующих резин производят в две стадии в ре602 4 зиносмесителе емкостью 2 л, Продолжительность изготовления первой стадии при бО об/ми 4 мин. Температура в конце цикла смешения 140-145 С.

Олигомер вводят в первую стадию.

Серу и ускоритель вводят в резиносмеситель Во вторую стадию при

30 об/мин. Продолжительность изготовления второй стадии смещения

tg 2 мин. Температура.в конце цикла смет щения около 105ОС.

Клей готовят в клеемешалке емкостью 3 л. В клеемешалку вливают 1520 мас.ч. бензина и загружают ра1 зогретчО, нарезанную на куски смесь.

Через 10-15 мин после смещения прибавляют растворитель порциями ho мере растворения клеевой смеси до установленной концентрации, Общее время при 6 готовления клея 3 ч, Состав клея, мас.ч.: клеевая смесь

15,0 и бензин 135,0. Концентрация клея по сухому остатку 4- 163 (предпочтительно 10.-123). щэ В табл. 1 приведена динамическая прочность связи резин на основе

70 мас.ч. СКИ-3 и 30 мас,ч. СКД с применением в клеевой прослойке из натурального и синтетического каучу". ков олигомера УГ-В.

Как видно из табл. l введение олигомера УГ-В отдельно или в сочетании с соагентом повышает прочность связи дублированных резин в многослойном материале даже при использовании клеевой смеси на основе синтетического каучука СКИ-3. В качестве контрольных вариантов приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного состава,но не содержащей модификаторов,и с клеем иэ резиновой, смеси, содержащей добавки олигомеров с нитроэоаминными .группами (CKN-3 HA) и гидразидкыми группами (СКИ-ГД).

П р и и е р 2. Уретвнсодержащий олигомер с концевыми оксивиниль.1 ными группами в количестве 1-10мас.ч, (предпочтительно 5 мвс.ч.) отдельнб или в сочетании с соагентами вводят в клеевую резиновую смесь иэ синтети" ческого каучука СКИ-3 состава, указанного в примере 1, В качестве соа гектов, необходимых для частичного сшивания и удлинения цепи олигомера, применяют. РУ-1, ИФБИ, октофор 105 и

ГХПК. Иольное соотношение олигомерсоагент 1:0,5. Дозировка серы и сан

5 89960 токюра Мор корректируется при введе" нии модификаторов для создания равноценной степени вулканиэации, Для дублирования применяют резину состава, указанного в примере 1, В эту дублируемую смесь вводят в качестве сшивающего агента РУ-1 и

МФБМ. Мольное соотношение олигомера и суммарного количества соагентов, находящихся в клеевой и дублированной в резине, равно 1:1,5. Дозировка серы и сантокюра Мор в дублированных резиновых смесях корректируется в зависимости от типа соагента для создания равноценной вулканиэации, 15

Соагенты в клеевые и дублируемые резиновые смеси,вводят в резиносме- ° сителе во вторую стадию. Изготовление клеевых и дублируемых резин и клея производят аналогично примеру l

S табл.2 показана динамическая прочность связи резин на основе

70 мас.ч. СКИ-3 и 30 мас.ч. СКД с применением в клеевой прослойке иэ

СКИ-3 олигомера Уг-В и соагентов.

Как видно из табл. 2, введение в клеевую прослойку добавок олигомера с оксивинильными группами отдельно или в сочетании с соагентами, обеспе2 6 чивающими частичное структурирование и удлинение цепи олигомера и сшивающих агентов в дублируемую резину, приводят к значительному повышению прочности связи дублированных резин в многослойном материале.

В качестве контрольного варианта приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного соста ва, но не содержащей модификаторов.

В табл. 3 приведены показатели динамической прочности связи дублированных резин на основе 70 мас,ч.

СКИ-3 и 30 мас.ч. СКД с применением в клеевой резиновой смеси олигомера и соагентов с граничащими и промежу" точными дозировками.

Таким образом, эффективное дублирование резин из каучуков общего назначения при замене клеевых KoMRo зиций на основе натурального каучука клеевыми композициями на основе синтетических каучуков в случае введения последние модифицирующих систем, со" держащих олигомер с концевыми оксивинильными группами, с одновременным повышением прочности связи слоев материала, 899602

Ю фМ

ФЧ

М\

Ф Ъ

СР

«

Г 1

Ю

Ф ф

Ю

ФП

Ф Ъ

О1

0 1

Ф !

О1

OO

ФМ

°

ФЧ

Ю

О1

CtO

t4

4 О

С2

Ю

ФЧ

Ф ъ

О1 О

Ф Ъ

О1

Ф

КФ

CD

Ф Ъ

Ю

ФЛ т

ФЯ

РО

Ю х

С

1

1

1 !

1

1

1 !

t

I

I ! !

1 ! !

I

1

1

I !

t

1

1

I !

1 !

1

1

1

1

1

l !

1

t

I

1 ! ! !

Ф

I

1

1 !

1

I

1

I

1

I

1

1 !

I

I

ФФФ

Z Ф

N з о е х

Д О г 1 ж х а

00 =Г

ФФФ к Н и

В W Il

899602!

Ю

Ф (D

CD

I 1

hC

С» х

I йб

I ь

ФУ

Ю эЯ о

Ф (II

Ф (Il °

У

Я 4 а и о е (tg

У е

z э в

Cf (() о э а

ФЦ

I ! (1I I

z! ! с, Фо 1

1 (I(1

1

1

1 !

1

1

1 ! !

1

1

1

1

1 б

1 !

1

1

I

I !

1

1

Ф

1

1

1

1

1

1 !

1 !

1 ! ! !

1

1

1

1 !

1

I

1 т

I

I

1 !

1

1

1

1.

Ю а о 1

CD л

° 1

Ю л

-з м О

CD..1

С> л

° Ь

СЭ

CD л

Ct л

Ю

°

С4

EA м

ОО

Ю (->

Ю л

С3

М\

°

41\ м

СЪ

4-Р..г

LA

ОО м л

С> сО в

Ю м

СР л

СЭ

О1

CD

Ю м

М\ м

С) CO м м

»

СЭ м!

Ю м

Ct л

° с

Ю

Cl

» м

» фМ м

МЪ. м

CD

CV О м

CD. м

CD м м!

Ю

ОЪ

CD

ОЪ

»!

CV!

Ч

° м

ОО!

hC

Ю х

l 1 л

1

» а

z с

Ь

Я о

1tt:

t5

Y о

Ф х

М

1и о х

X !

>!

tt; (О о

У о

CL

Ю g

3. m о е

1- а

Y >й ф Ф У в v () ф Cft

I о а о о 8

899602

1 !

1

I

I

I

1

I !

1

1

I

I

I

I

I !

1

I ! !

1

t

1

1 !

I

I

1

I

I

1

1

1 !

I

I

1

1 !

1

1

1

1

1

I

I

1

I

1

I

1

I

I

I

l

I

1

1

1

I. !

I

I !

Ф

>z о е

Э э а

Ж

Ю Ф

ao O

° (Ш 3 Х

189940

13

Формула изобретения

Составитель А.Пиняев.

Редактор Г. Кацалап Техред Л,Пекарь Корректор Л. Боксам

Заказ 12056/32 Тираж 511 Подписное

ВНИИЙИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,й-35, Раувская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения многослойного материала соединением слоев из резиновой смеси на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки, включающей синтетический цис- 1,4-изопреновый каучук и модификатор, с последующей вулканизацией, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности связи слоев материала, в клеевой прослойке в качестве модификатора использу" ют уретансодержащий олигомер с оксивинильными группами или смесь его c соагентами, выбранными из группы:

2 14 гидроксилсодержащее соединвние, . имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, алкилфенолдисульфидфорнальдегидная смола с галоидсодержащим соединением.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в слои из резиновой смеси вводят гидроксилссщержащее соединение или имид ненасыщенной ди" карбоновой кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

И 2389606/23-05, кл. С 09 J 3/12, 1976 (прототип)