Способ получения металлических комплексов 2,3- нафталоцианинов

Иллюстрации

Способ получения металлических комплексов 2,3- нафталоцианинов (патент 899607)
Способ получения металлических комплексов 2,3- нафталоцианинов (патент 899607)
Способ получения металлических комплексов 2,3- нафталоцианинов (патент 899607)
Показать все

Реферат

 

O n И С А Н И Е „,8996о7

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социапистическии

Республик

{61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 2006.80 (21) 2942520/23-05 с присоединением заявки РЙ— (23 } Приоритет

Опубликовано 230 1.82. Бюллетень М 3

Дата опубликования описания 230 1.82 (51) М. Кл.

С 09 В 47/06 фмударатаипай каннтат

СССР аа далам нза4ретекк11 н открытий (53) УДК 668.819.

5 (088. 8) (72) Автори изобретения

Г. И. Гончарова, И. Г. Гальперн и Е. А. Лукьянец

Ф (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ

2, 3-НАФТАЛОЦИАНИНОВ где

М = VO, А1С, Сц;.й

1. 1 с й,:Ф

hf

ФС М

Изобретение относится к получению фталоцианиновых красителей, а именно к способу получения металлических комплексов 2, 3- нафталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве поглотителей ИК-излучения.

Наиболее близким к изобретению техническим решением является способ получения металлических комплексов

2,3-нафталоцианинов общей формулы

R=R = г=" — СьН, R„= R = Н;

R = 4-трет.-ВцС Н, R) = Н; R = трет.-Bu; R = R> — — Н; Й1 = NO, взаимодействием производного нафта1О лин-2 3-дикарбоновой кислоты с хлоридом ванадия, алюминия или меди в присутствии молибдата аммония при

260 — 270 С в течение 4 — 5 ч (1) .

Недостатком известного способа

35 является сложность технологического оформления процесса получения исходного производного нафталин-2,3-дикарбоновой ки слоты — 2, 3-ди ци ан нафт алина, обусловленн ая е го тру днодоступност ью.

Цель изобретения — упрощение технологического процесса при сохранении качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения металформула изобретения. И

1 с М.. И=с

М-Р

И

11

3 899607 лических комплексов 2, 3-нафт алоцианинов формулы I взаимодействием производного нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты с хлоридом ванадия, алюминия или меди в присутствии молибдата аммония при 260 - 2700C в течение

4 - 5 ч в качестве производного нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты используют ее ангидрид или имид и процесс ведут в расплаве мочевины в при- )О сутствии пятикратного по весу избытка сульфата натрия или аммония.

Металлические комплексы 2,3-нафталоцианинов формулы I, полученные по предлагаемому способу, идентичны тем же комплексам, полученным по известному способу, по электронным спектрам поглощения и данным элементного анализа.

Пример 1. Смесь 0,2 г ангидрида нафталин-3,3-дикарбоновой кислоты;

0,2 г безводного ЧС1, 1,0 г сульфата аммония; 1,0 г мочевины и 0,002 г мо0 либдата аммония нагревают при 260 С в течение 4 ч, охлаждают, плав промы- щ вают горячей водой, горячей 54-ной соляной кислотой, снова водой, ацетоном и сушат на воздухе. Продукт пе" реосаждают из . концентрированной серной кислоты. Выход 2,3-нафталоцианина зо занадила 0,12 г (543 от теоретического); 1„»» е хинолине 816, 766 и 720 нм (относительная интенсивность 5,2

0 9 : 1) °

Пример 2 . Смесь о,3 г ангидрида 1-фенилнафталин-2,3-дикарбоновой кислоты; 0,3 r безводного ALCL>, 1,5 г ; 1,5 г мочевины и 0,003 г молибдата аммония нагревают при 250 — 265 С в течение

5 ч, охлаждают, плав промывают водой, 5 -ной соляной кислотой, снова водой и сушат на воздухе. Комплекс экстрагируют хлороформом и хроматографируют на колонке с силикагелем (элюент— хлороформ). Выход тетра-1-фенил-2,3 нафталоцианина ванадила 0,06 г (203 от теоретического); Х)„с)»в хлорбензоле (lgk) 850 (5,11), 810 (4,34) и

750 (4,33) нм

Пример 3 . При комплексообразовании по методике примера 2 с сульфатом аммония получают тетра- 1-фенил2,3-нафталоцианин ванадила с выходом

26 о °

Пример 4 . Из смеси имида

1-фенилнафт алин-2, 3-ди карбоновой кислоты, мочевины, CuCl, сульфата аммонияя и кат алити че ского коли чест в а

4 молибдата аммония в условиях примера

2 получают тетра-1-фенил-2,3-нафталоцианин меди с выходом 403,,„„д„в хлорбензоле (lgf) 805(5,15), 765 (4,50) и 720(4,46)нм.

П р и и е р 5 . Из смеси ангидрида 7-трет.-бутил-1(п-трет.бутилфенил)нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты, мочевины,безводного НС,сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония при 270 С ерез

4 ч выделяют аналогично методике примера 2 тетра-7-трет.-бутил-тетра- 1(п-трет.бутилфенил)-2,3-нафталоцианин ванадила с выходом 23 ; Х „,с)» в хлорбензоле (l g 5) 845 (5, 17), 805 (4,60)

752 (4, 44) нм

Пример 6 . Из смеси ангидрида нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты мочевины, безводного ALCL, сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония в условиях примера

1 полу чают 2, 3- нафт алоци анин аллюминия с выходом 50/; A )д» в хинолине

796 нм.

П р и и е р 7 . Смесь ангидрида

5-нитронафт алин-2, 3-ди карбоновой кислоты, безводного VCLg, моче ви ны, сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония нагревают при 260 С в течение 5 ч, выделяют, как описано в примере 1, получают тетр а-5-нитро-2, 3-нафт алоци анин ванадила с выходом 303; Л„„,»» в хинолине

802 нм.

Использование изобретения позволяет упростить технологический процесс при сохранении качества целевого продукта.

Способ получения металлических комплексов 2,3-нафталоцианинов общей формулы

89960 где т,+

M V0; ALCL; Cu;

R-R В Н

В- СН,; К, - Й,-Н;

R 4-трет. -BuC Н», и Н;

К» трет.-Bu", Составитель А. Тиматков

Редактор Г. Кацалап Техред Л.Пекарь Корректор А. Дзятко

Заказ 12057/33 Тираж 657 Подпи сное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,",.<-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент4, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

В=В Н; R) НО

1О взаимодействием производного нафталин2,3-дикарбоновой кислоты с хлоридом ванадия, алюминия или меди в присутствии молибдата аммония при 260-270 C g в течение 4 - 5 ч, отличаю7 6

" и " с я тем, что, с целью упрощения технологического процесса при сохранении качества целевого продукта, в качестве производного нафталин-2,3дикарбоновой кислоты используют ее ангидрид или имид и процесс ведут в расплаве мочевины в присутствии пяти кратного по весу избытка сульфата натрия или аммония.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Михаленко С. Л., Лукьянец Е. A. фталоцианины. и родственные соединения.

Синтез и некоторые свойства 2,3-нафталоцианинов. — NOX 1969, 11 39,с. 2554 (прототип).