Способ получения полифторированных @ -полифениленов

Способ получения полифторированных @ -полифениленов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ ПАРА-ПОЛИФЕНИЛЕНОВ общей формулы (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„.Su„„900569 A

Зд> С 07 С 25 18 С 07 С 17 24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ;::;:.

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

© — (Аг1 ® Я

Йе Аг- © ми л 0 2, и - Н или F

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫПФ (21) 2909835/23-04 (22) 15.04 ° 80 (46) 23»02 ° 83. Бюл М (72) A ° A. Штарк, Т. В. Чуйкова и В. Д. Штейнгард (71) Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

AH СССР и Кемеровский государственный университет (53) 547.539.1.07(088 ° 8) (56) 1. Фторполимеры. Под ред.

И. Л. Кнунянца. М., "Мир", 1975, с. 79.

2. Патент Англии 9 1100261, кл. С 2 С, опублик. 1968 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИPOBAHHblX ПАРА-ПОЛИФЕНИЛЕНОВ общей формулы отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеЛичения выхода и расщирения ассортимента целевых продуктов, гексафторбен" зол, или пентафторбензол, или октафторнафталин подвергают взаиьюдействию с пентафторбензолом и гидроокисью калия в среде жидкого аммиака йри температуре испарения аммиака.

900569

Изобретение относится к способу получения полифторированных пара-. полифениленов общей формулы

Q0QF)-(„),-©г

eile At =-(© — ueu

0-2/ Р = Н или Гу которые могут найти применение в синтезе термостойких полимеров, светостойких красителей и лекарственных препаратов.

Известен способ получения поли- 15 фторированных пара-полифениленов разложением пентафторфенилмагнийбромида в тетрагидрофуране (ТГФ) при кипячении в течение .8-24 ч с последующим гидролизом (1 ).

Однако способ сложен в осуществлении, двухстадиен.

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения указанных выше полифторированных пара-полифениленов указанной выше общей формулы путем взаимодействия декафтордифенила с пентафторфенилмагнийбромидом в тетрагидрофуране при температуре -5491 С ° Выход целевого продукта около о

20% (2 j, Недостатком известного способа является сложность аппаратурного оформления процесса вследствие необ- 35 ходимости работы с неустойчивыми магнийорганическими соединениями, что усложняет процесс, низкий выход целевого продукта.

Кроме того, согласно известному 40 способу, не были получены замещенные перфтор-2,б-дифенилнафталины, где Ar в указанной выше формуле обоз10

45 начает

Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода и расшире-, 0 ние ассортимента целевых продуктов.

Для этого предлагается новый способ получения полифторированных параполифениленов указанной выше общей формулы, состоящими в том, что гекса- ° фторбензол, или пентафторбензол, 55 или октафторнафталин подвергают взаимодействию с пентафторбензолом и гидроокисью калия в среде жидкого аммиака при температуре испарения аммиака. 60

Согласно изобретению к смеси, полифторированного субстрата и едкого кали в жидком аммиаке при перемешивании добавляют пентафторбензол -и ведут реакцию при температуре испаре- 65 ния аммиака. Добавляют хлористый аммоний, полностью испаряют аммиак, добавляют воду, отфильтровывают и сушат целевой продукт. Поскольку аммиак в ходе реакции испаряется, можно совместить испарение аммиака с его регенерацией или поглощать его водой с получением водного раствора аммиака, который находит разнообразное применение.. Способ позволяет получить целевой продукт с высоким выходом (70-86%) .

П р Й м е р 1. У 100 мл жидкого аммиака в двугорлой колбе емкостью

200 мл, снабженной мешалкой, добавляют 0,35 r (6,0 ммоль) KOH и 2,3 r (12,0 ммоль) C6F 6 в 2 мл ТГФ. При перемешивании добавляют в течение

10 мин 0,42 r/2,5 ммоль/ C6F6H и затем перемешивают еще 20 мин при температуре испарения аммиака. Добавляют 0,5 r NH+Cl; испаряют аммиак. После добавления в колбу 70 мл

Н О осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат в вакууме (15 мм рт. ст.) над Р20 . Получают

1,1 r продукта, содержащего по дан— ным ГЖХ 5% декафтордифенила, 91% перфтор- и --терфенила и 4% перфтор-кватерфенила. Возгонкой при 6070 C/15 мм рт.ст ° получают 0,03 r (3%) декафтордифенила с т. пл. 65"

67 С при 130-140 C/3 мм рт.ст.

0,95 r (82%) перфтор- re -терфенила с т. пл. 190-191 С и при 180-190 С/

/3 мм рт. ст. — 0,01 r (1%) перфтор-кватерфенила с т.пл. 230-2330C.

Пример 2. К 100 мл жидкого аммиака в двугорлой колбе емкостью

200 мл, снабженной .мешалкой, добавляют 1,7 r (30 моль) КОН. При перемешивании добавляют в течение 5 мин

2,4 г (15 моль) C6FgH и перемешивают до испарения всего аммиака. Добавляют 70 мл воды, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакууме (15 мм рт. ст.) над Р205. Получают 1,7 г продукта, содержащего по данным ГЖХ 6% 4-Й-нонафтордифенила, 59%. 4-Н-тридекафтор- и -терфенила и

35% 4-Н-гептадекафтор- -кватерфенила. Возгонкой при 60-70 С/15мм рт.ст. получают 0,07 г (3%) 4-Н-нонафторбифенила с т. пл. 79-81 C при 170180 С/15 мм рт.ст. с 1,15 r (52%)

4-Н-тридекафто- и -терфен.;ла с т.пл.

172-174 C и при 170-180 С/3 мм рт.ст.

0,36 г (17%) 4-Н-гептадекафто - ив кватерфенила с т. пл. 207-209. С.

Пример 3. Перфтор-2,б-дифенилнафталин.

К 50 мп жидкого аммиака в двугорлой колбе емкостью 100 ип, снабженной мешалкой, добавляют 0,5 r (9,7 ммоль) KOH. При перемешивании добавляют 0,54 г (2,0 моль) октафтор900569

Составитель Н. Розанова

Редактор Л. Письман Техред M„ метелева . Корректор В. Бутяга

Заказ 6407/2 Тираж 418

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,,Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патейт", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 нафталина в Ъ мл ТГФ и далее в течение 5 мин 0,68 г (4,5 ммоль) С6 F6H.

Перемешивают 1 ч при испарении аммиака, добавляют 0,5 r NH

0,79 r (70%) перфтор-2,6-дифенилнафталина с т. пл. 221-222 С (иэ ТГФ).

Строение подтверждено H_#_- и ЯМР

F-спектром.

Использование данного способа получения полифторированных пара-полифениленов и перфтор-2,6-дифенилнафталина обеспечивает по сравнению с известным способом следующие пренму5 щества: возможность исключения использования магний-органических соединений; возможность замены огнен взрывоопасных серного эфира и ТГФ другим доступным и негорючим раство10 рителем - жидким аймаком> увеличе» ! ние выхода целевого продукта (72-86%).