Способ получения форполимера с концевыми гидроксильными группами

Способ получения форполимера с концевыми гидроксильными группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

0 n N C А Й И Е 9ООВ16

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Союз Советских

Соцналистнчесмнх

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 08. 0 7. 77 (2l ) 250 > 308/05 (ЯЗ) Приоритет - (32) 09.07. 76 (3l) 25181/A/76 (ЗЗ) Италия (5l) М, Кл.

С 08 G 18/32

9куддрстванный нвмнтат

ССМ ао делан навбрвтвннй н открмтнй

Опубликовано 23.01.82.Бюллетень №3 ..Дата опубликования описания 23. 01. 82 (53) УДК 678.664 (088. 8) (72) Автор изобретения ( ( ( (Иностранец

Пьерлуиджи Ватутто (Италия) 1

/

Иностранная фирма

"Ионтэдисон С.п.А." (Италия) {73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЙ фОРПОЛИИЕРА С КОНЦЕВЫМИ

ГИДРОКСИЛЬНЫИИ ГРУППАИИ

Изобретение относится к способам получения полупродуктов для получения полимеров, в частности к способу получения форполимера с концевыми гндроксильными группами, который может быть использован как компонент при получении полиуретанов или полиизоциануратуретанов.

Известен способ получения форполимара с концевыми гидроксильными группами на основе диизоцианатов и гликолей методом "сдваивания" (1l.

Однако синтез осуществляется в жестких условиях.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения форполимера с концевыми гидроксильными группами путем взаимодействия избытка гидроксилсодержащего соединения с изоцианатным компонентом. Комбинируя гибкие и жесткие блоки при синтезе полиуретанов, можно на основе гидроксилсодержащего форполимера получить поли. уретан с широким диапазоном свойств (2) .

Однако вследствие повьнненной реакционной способности форполимера жизнеспособность композиции на его основе понижена.

Цель изобретения — снижение реакционной способности форполимера и обеспечение самогасящих свойств получаемого на основе форполимера конечного продукта.

Поставленная цель достигается тем, что при получении форполимера с концевыми гидроксильными группами путем взаимодействия избытка гидроксилсодержащего соединения с изоцианатным компонентом в качестве гидроксилсодержащего соединения используют монойропиленгликоль эквивалентного веса

38 или диэтиленгликоль эквивалентного веса 53, а в качестве изоцианатного компонента используют полиметилендифенилдиизоцианат эквивалентного веса 140 при весовом соотношении гидроксилсодержащего соединения

90081 и изоцианатного компонента, равном

2:1, и при эквивалентном соотношении OH/NC0-групп, равном (5, 3-7, 5): 1, Диолы, которые используются согласно изобретению, — типа диолов, имеющих линейную или разветвленную парафиновую цепь, или эфирного типа с двумя свободными гидроксильными группами, обоими первичными или о6оими вторичными или с одной первичной 10 и одной вторичной.

Типичными примерами таких соединений является монопропиленгликоль (ОН-СН(СН) -СН ОН) и диэтиленгликоль (ОН-СН,-СН,-О-СН,-СН,-ОН).

И

Полиизоцианаты выбираются из широкого круга би. или полифункциональ" ных продуктов предпочтительно ароматического типа. Типичными примерами таких полииэоцианатов являются

2, 4-и/или 2,6-толуолдиизоцианат (TD1):4, 4-дифенилметандиизоцианат (NDZ) и полифенилполиметилен-полиизоцианаты (неочищенный CRUDE HDZ).

Форполимеры с концевыми гидроксильными группами представляют собой обычно жидкости средней или высокой вязкости, содержащие некоторое коли" чество свободных 0Н- и NH-групп.

Количество свободных OH-групп зависит от отношения диол/полиизоцианата и условий реакции.

Эти продукты частично удовлетворяют требованию для использования в качестве полиолового компонента при получении полиуретанов или полиуретанов-иэоциануратов. Для этих целей они используются как заместители или в смеси с обычно применяемымии пол иол а ми .

П р и и е р 1. 1000 г монопропиленгликоля (эквивалентный вес 38) помещают при 25 С в 3-литровую стеко лянную колбу, добавляют туда при перемешивании 100 r CRUDE (полимети45 лендифенил-диизоцианат, имеющий эквивалентный вес 140). В начале реакции образуется эмульсия кремового цвета. Затем после 10-минутного перемешивания, в течение которого температура повышается до 60 С, а 50 жидкость становится прозрачной янтарного цвета. Далее постепенно добавляют при перемешивании 400 г

CRUDE HDJ, перемешивание проводят до тех пор, пока жидкость снова не

55 становится прозрачной.

Весовое соотношение между монопропиленгликолем и иэоцианатом 2:1, 6

4 в то время как эквивалентное соотношение 7, 4: 1. Таким образом, полученный форполимер имеет плотность

1, l3 г/см, вязкость 10000 сПз при

20 С, эквивалентный вес 66 па отношению только к группам OH и 57 по отношению суми DH + NH.

l1 р и и е р 2. 1000 r диэтиленгликоля (эквивалентный вес 53) помещают при 25 С в 3-х .литровую стеклянную колбу, добавляют туда при перемешивании 100 r CRUDE И0,1 (эквивалентный вес 140).

В начале реакции образуется эмульсия кремового цвета. Затем после 10-минутного перемешивания, в течение которого температура повышается до 60 С, жидкость становится прозрачной, янтарного цвета. Затем постепенно при перемешивании добавляют 400 г CRUDE MDZ и перемешивание продолжают до тех пор, пока жидкость снова становится прозрачной.

Весовое соотношение между диэтиленгликолем и иэоцианатом 2:1, эквивалентное соотношение 5, 3:1.

Полученный полиол имеет плотность

1, l8 г/см „. вязкость Вгookf leld

9000 сПз при 20 С; эквивалентный вес 98 по отношению к ОН и 79,5 по отношению к сумме OH + NH.

Пример 3. Процесс проводят как в примере 2, но используют весовое соотношение гликоль/изоцианат

100/35, и эквивалентное отношение

7, 5: l Таким образом, полученный форполимер имеет эквивалентный вес

9 1,7 по отношению к группам ОН и

79,5 по отношению к сумме ОН + NH.

Вязкость Вгоо field 1368 сПз при 25 C и плотность 1, 18 г/см при 22 С.

Изобретение позволяет значительно уменьшить (в некоторых случаях устранить) применение огнезащитных добавок, даже получая самогасящиеся продукты или продукты в низкой скорости горения.

Формула. изобретения

Способ получения форполимера с концевыми гидроксильными группами путем взаимодействия избытка гидроксилсодержащего соединения с иэоцианатным компонентом, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью снижения реакционной способности форполимера и обеспечения самогасящих

900816

Составитель С.Пурина

Редактор Г.Кацалап Техред,I.Кастелевич

Корректор A.Ференц

Заказ 12221/77 Тираж 511 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130 35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 з свойств конечного продукта, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют монопропиленгликоль эквивалентного веса 38 или диэтиленгликоль эквивалентного веса 53, а в качестве изоцианатного компонента используют полиметилендифенилдиизоцианат эквивалентного веса 140 при весовом соотношении гидроксилсодержащего соединения и изоцианатного компонента, равном 2:1, и при эквивалентном соотношении OH/NCO-групп, равном (5, 3-7, 5): 1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Кегп W., Rauter Yus K.J,, Weber W. "Makrano1 Chem 1961, 43, p ..98.

2. Липатников Н.А., Гриценко Т.М..

Разилевская Н.П. и Животова А.И., Исследование реакции гексаметилен30 диизоцианата с этиленгликолем. "Син- тез и Физико-химия полимеров" (Полиуретаны), Киев, 1968, с.96-105 (прототип).