Способ совместного получения трифенилкарбинола и бензойной кислоты

Способ совместного получения трифенилкарбинола и бензойной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистические

Республни

ОП ИСАНИЕ

ИЗО6РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<и 9!0575 (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 28. 05. 80 (21) 2963073/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) П риоритет— (5! )М. Кл.

С 07 С 33/24

С 07 С 63/06

Гасударственный камнтет (gg) УДУ 547.628, . .5.07(088.8) до делам изобретений н атнрытнй

Опубликовано 07. 03. 82. Бтолле тень № 9

Дата опубликования описания 09. 03, 82 (72) Авторы изобретения

Г, А. Артамкина, А. А, Гринфельд.и И, П. Б

Московский ордена Ленина, ордена Октябрьск и ордена Трудового Красного Знамени госуда университет им, M,Â. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФЕНИЛКАРБИНОЛА

И БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

1О

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения трифенилкарбинола и бензойной кислоты.

Бензойная кислота находит широкое применение в тонком органическом синтезе, в пищевой промышленности как консервант.

Трифенилкарбинол используется в тонком органическом синтезе.

Бензойную кислоту в промышленности получают жидкофазным окислением толуола (1 j, а также окислением. толуола бихроматом натрия (2). Од-. нако эти способы требуют высоких температур (120-280 С ), продолжительны и не всегда обеспечивают высокий выход бензойной кислоты.

Трифенилкарбинол получают алкилированием бензола четыреххлористым углеродом по фриделю-Крафтсу с последующим гидролизом образующегося трифенилметилхлорида и получением 751-ного выхода (3 ) или автоокислением трифенилметана кислоро"

2 дом воздуха в сероуглероде (4 ). Эти способы требуют очень точного соблюдения условий 1троцесса и не обеспечивают высокого выхода.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения трифенилкарбинола и бензойной кислоты окислительно-восстановительным расщеплением бензофенона в среде апротонного растворителя — эфира или диоксана в присутствии щелочного . агента-трет-бутилата калия и воды в течение 14- 16 ч. при температуре от комнатной до 80 С 5). ,Однако в данйом способе основным продуктом является бензойная кислота 903, а трифенилкарбинол образуется как примесь (5Ф ).

Кроме того, использование высокогигроскопичного трет.-бутилата калия также не удовлетворяет требованиям технологичности процесса.

Целью изобретения является повышение выхода трифенилкарбинола при

910575

Формула изобретения

Составитель Л. Епишина Редактор Н.Коляда Техред А. Ач Корректор A. Дзятко

Заказ 1017/22 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 ее «тз

Филиал ППП ",Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 сохранении высоких выходов бензойной кислоты и упрощение процесса °

Отличительными признаками предлагаемого способа являются проведение процесса в среде другого апротонного растворителя - диметоксиэтана, другого щелочного агента - едкого кали, . при мольном соотношении бензофенона, едкого калй" и диметоксиэтанв равном

1:3-10: 14-35 и температуре 60-85 С. 1o

В этих условиях промежуточно образующийся фенил-анион преимущественно взаимодействует с бензофеноном что приводит к образованию трйфенилкарбинола с высоким выходом (75-804 ) при сохранении 90-95 -ного выхода бензойной кислоты.

Кроме того, за счет применения доступного едкого кали, который не является s такой степени гигроскопич- щ ным веществом, обеспечивается более простое технологическое оформление процесса.

Пример 1. Смесь 1,82 r бензофенона 1,68 едкого кали и 15 мл у диметоксиэтана (мольное соотношение = 1:3:14,4) перемешивают при

85 С 8 ч. Затем диметоксиэтан отгоняют (он может быть использован повторно), реакционную смесь разбавляют водой до обьема 50 мл, выпавший осадок трифенилкарбинола отфильтровывают и высушивают (выход 754). фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой и бензойную кислоту.экстрагируют эфиром. После отгонки эфира на роторном испарителе выход бензойной кислоты составляет 953.

Пример 2. Смесь 1 r бензофенона, 3, 1 г едкого кали и 10 мл диметоксиэтана (мольное соотношение =1:10:17,4} перемешивают при

80 С 4 ч, Выделение продуктов аналогично примеру 1. Выход трифенилкарбит à 783,, бензойной кислоты 933.

Пример 3. Смесь 1 г бензофенона, 2,5 г едкого кали и 20 мл диметоксиэтана (мольное соотноше-. ние =1:8,2:35) перемешивают. при

60 С 12 ч. Выделение продуктов ведут аналогично примеру 1. Выход трифенилкарбинола 803, бензойной кислоты

903.

Чистота целевых продуктов по данным ГЖХ-анализа во всех примерах выше 95 .

Способ совместного получения трифенилкарбинола и бензойной кислоты путем окислительно-восстановительного расщепления бензофенона щелочным агентом в среде апротонного растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продуктов и упрощения процесса, в последнем в качестве апротонного растворителя используют диметоксиэтан, в качестве щелочного агента едкое кали, и расщепление бензофенона ведут при мольном отношении его к едкому кали и диметоксиэтану, равном 1:3-10:14-35 и температуре 6085 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент CiiiA 11 2876257, кл. 260-522, опублик. 1958.

2. Патент Германии iIf 573982, кл. 12о,14, ойублик. 1933.

3. Общий практикум по органической химии. М., "Мир", 1965, с. 305, 4. Физер Л., Физер М., "Органическая химия", т.П, М., "Мир", 1970, с. 188.

5. А.J.Swan., "The Fission of

Non-eno lisable Ketones by Tofassiun

tert-8utoxide;, J. Chem. Soc, !

408, 1948 (прототип).