Способ выделения 5-метилрезорцина

Способ выделения 5-метилрезорцина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советск из

Социалист мческмк

Республик

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (»;910577 (61} jl,îïîëíìòåëüíîå к авт. саид-ву (22)Заявлено 07.12.79 (21) 2849563/23-04 (51)М, Кл.

С 07 С 39/08

С 07 С 37/84 с присоединением заявки М

Гасударственный комитет (23) П рноритет (53) УДК 547.565..2(088;8) IID делам нэобретеннй и открытий

Опубликовано 07.03.82. бюллетень Ют 9

Дата опубликования описания 07.03.82 (72) Авторы изобретения

А.Я.Рятсеп, Х.A.Ðàéäìà, А.А.Сакс и Х.И. ак

Научно-исследовательский институт сланц (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЦЦЕЛЕНИЯ 5-МЕТИЛРЕЗОРЦИНА

Изобретение относится к технологии выделения 5-метилрезорцина, который может быть использован в качестве полупродукта для получения душистых веществ, стабилизаторов и модификаторов полимеров и мономеров.

Известен способ выделения 5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов путем экстракции исходной смеси растворителем, выбранным из группы: циклогексан, бензол, о толуол, при 40-70 С, экстракции целевого продукта из рафината растворителем, выбранным из группы: диизопропиловый эфир, бутилацетат, при

20-40 С с последующей отгонкой растворителя, охлаждением расплава и выделением целевого продукта. Степень извлечения 5-метилрезорцина из смеси двухатомнык фенолов 67,787,2% 11 J.

Однако данный способ технологически сложен вследствие наличия стадии реэкстракции.

Известен также способ выделения5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов путем экстракции исходной смеси экстрагентом, содержащим смесь растворителя, выбранного из группы: толуол, бензол, с диизопропиловым эфиром при весовом соотношении растворитель:диизопропиловый эфир, равном 80-95:5-20 и весовом соотношении исходная смесь: экстрагент, равном 1:5-6, с получением углеводородного рафината и водного экетракта, из которого экстрагируют 5-метилрезорцин диизопропиловым эфиром или бутилацетатом при весовом соотношении экстракт: эфир,.равном 1:1-1,2, и получают эфирсодержащий рафинат,из которого отгоняют эфир и получают целевой продукт. Степень вы-

20 деления целевого продукта из исходной смеси 73. 3-80,87, чистота 91-927 (21.

Недостатком способа является невысокая степень выделения целевого продукта (73,3-80,8X) 3 910

Наиболее близок к предлагаемому способ выделения 5-метилреэорцина из смеси двухатомных фенолов путем ректификации исходной смеси с получением при температуре в верху колонны 280-295 С дистиллата, содержащего 70-75% 5-метилрезорцина,который подвергают кристаллизации из. дйхлорэтана при весовом соотношении на первой стадии дистиллат: дихлорэтан, равном 1:3-3,5, времени кристаллизации 8-10 час и скоо рости охлаждения, раствора 6-8 С/час с последующей перекристаллизацией полученного продукта из дихлорэтана при весовом соотношении продукт: дихлорэтан, равном 1:3-3,5, времени кристаллизации 3-4 час и скорости о охлаждения раствора 13-17 С/час. Стапень выделения 5-метилрезорцина 85

87%, чистота 94-94,5 P).

Недостатком способа является недостаточно высокая чистота целевого продукта (94-94,5 ).

Цель изобретения — повышение чи" стоты целевого продукта.

Поставленная цель достигается оспособом выделения 5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов путем ректификации исходной смеси с получением при температуре в верху колонны 280-295 С дистиллата, содержащего 5-метилрезорцин, кристаллизации полученного дистиллата из смешанного растворителя, содержащего ароматический углеводород, выбранный из группы: бензол, толуол, и эфир, выбранный из группы; диизопропиловый эфир, бутилацетат, при весовом соотношении ароматический углеводород: эфир, равном 1:0,1-0,15 и весовом соотношении дистиллат: растворитель, равном 1:1,5-1,7, времени кристаллизации 5-6 час и скорости охлаждения раствора 10-13 С/час с последующей перекристаллизацией полученного продукта пз растворителя указанного выше состава при весовом со" отношении полученный продукт: растворитель, равном 1:1,5-1,7, времени кристаллизации 2-3 час и скорости .о охлаждения раствора 20-25 С/час.

Отличительными признаками способа является кристаллизация дистил" лата из смешанного растворителя, содержащего ароматический углево" дород, выбранный иэ группы: бензол, толуол, и эфир, выбранный иэ группы, 577 а диизопропиловый эфир, бутилацетат, при весовом соотношении ароматический углеводород:эфир, равном 1:0,10 15 и весовом соотношении дистил- лат: растворитель, равном 1:1,5-1,7, времени кристаллизации 5-6 час и скорости охлаждения раствора 10!

3 С/час с последующей перекристаллиэациеи полученного продукта из

10 растворителя указанного выше состава при весовом соотношении полученный продукт:растворитель, равном

1:1,5-1,7, времени кристаллизации

2-3 час и скорости охлаждения раст!

5 вора 20-25 С/час °

Использование заявленного предложения позводяет повысить чистоту целевого продукта до 95,4-96,9 при наизменнооти степени его выделения.

20 ИзобретаНИе иллюстрируется следующими примерами.

П р и м а р 1. 1720 r узкой фракции сланцевых алкилрезорцинов, с т.кип. 280-295 С и с содержанием р5 5-метилрезорцина 70.,9 вес.Ж, а 2,5-диметил-4>5-диметил-2,4,5-триметил- и 5-этилрезорцинов соответственно 7,9; 5,9; 1,8 и 2,9 вес. смешивают в кристаллизаторе с 2580 г

50 растворителя (весовое соотношение

):1,5), состоящего из 2343 r толуола и 237 г бутилацетата (весовое с ротношение 1:0,10). Смесь нагрео вают 30 мин до 85-90 С и подвер35 г ают первой кристаллизации в течение 6 ч со скоростью охлаждения раствора 10 С/час. Образующиеся кристаллы отфильтровывают, промывают растворителем и высушивают в

40 токе теплого инертного газа. Получают 1190 r кристаллического 5-метилрезорцина со следующим индивидуальным составом, вес.%: 5-метилрезорцина - 91,0; 5-этилрезорцина-4,6, 2,5-диметил-4,5-диметили 2,4,5-триметилрезорцинов-4,1; ре-. зорцина и других производных — 0,3.

Полученный 5-метилрезорцин (1190 r) смешивают в кристаллизаторе с 1800 г50 растворителя (весовое соотношение

1:1,5), состоящего из 1631 г толуола и 169 r бутилацетата (весовое соотношение 1:0 10). Смесь нагревают 30 мин до 85-90 С и подвергают второй кристаллизации в течение

2 ч со скоростью охлаждения раствора 25 С в час. Образующиеся кристаллы отфильтровывают, промывают

5 910 растворителем и высушивают в токе теплого инертного газа. Получают

983 r 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.%. 5-метилрезорцина

96,7, 5-этилрезорцина-l,1,2,5-диметил-4,5-диметил- и 2,4,5-триметилрезорцинов-2,1; резорцина и других производных — 0,1. Выход 5-метилрезорцина 87,9% от его потенциального содержания в сырье для кристаллизации(с учетом возврата полупродуктов в последующие циклы разделения/.

Из маточного раствора первой кристаллизации разгонкой регенерируют толуол с бутилацетатом, а маточный раствор от второй кристаллизации направляют на первую кристаллизацию следующей порции фракции с т.кип. 280-295 С. По анализам видно, что полученный 5-метилрезорцин после первой кристаллизации соответствует требованиям на целевой продукт и фактически второй кри" сталлизации не требует. Время, необходимое для проведения двух ступеней кристаллизации, 8 ч. Скорость ,коррозии стали 12Х18Н10Т составля ет 0,03 г/м ч. т

Пример 2. 1600 г указанной в примере 1 фракции смешивают с

2400 г растворителя (весовое соотношение 1:1,57, состоящего из 2172 г бензола и 228 г бутилацетата (ве" совое соотношение 1:O,ll). Последующие операции проведения первой кристаллизации те же, что в примере 1, но время кристаллизации составляет

5,5 час. Получают 1110 г кристаллического 5-метилрезорцина со следу" ющим составом, вес.Р 5-метилрезэрцина

90,6, 5-этилрезорцина-4,7,2,5-диметил-4,5-диметил- и 2,4,5-триметил- резорцинов-4,3, резорцина и других производных - 0,4. Полученный 5«ме-, тилрезорцин (1110 г) смешивают с

1750 г растворителя (весовое соотношение 1:1,6), состоящего из 1582 г бензола и 168 r бутилацетата (весовое соотношение 1:0,11).

Последующие операции проведении второй кристаллизации аналогичны при меру 1, но время кристаллизации составляет 3 ч, скорость охлаждения,. раствора 20 С/час. Получают 917 г

5-метилрезорцина со следующим составом, вес.% 5-метилреэорцина — 95,4

5-этилрезорцина-2,0 " 2,5-диметил-4,5-диметил-2,4,5-триметилреэорцинов-2,4, реэорцина и других про « иэводных - 0,2. Выход 5-метилрезор -, цина - 86,6%. Остальные операции

g,àíàëorè÷íû примеру 1. Время кристал лизации 8,5 ч. Скорость коррозии стали 12Х16Н10Т составляет 0,03 г/м ч.

Пример 3. 1650 r указанной в примере l фракции смешивают с

1О 2640 r растворителя (весовое соот,;ношение l:1,6), состоящего из 2318 r, толуола и 322 г диизопропилового эфира (весовое соотношение 1:0,14).

Последующие операции проведения пер15 вой кристаллизации аналогичны примеру

l но скорость охлаждения раствора

Ф ,о составляет 13 С/час.,Получают 1155 r кристаллического 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.% 5-метил20 резорцина — 90,9 5-этилрезорцина—

4,8, 2,5-диметил-4,5-диметил и 2,(, 5-триметилрезорцинов — 4,1; резоре цика и других производных — 0,2, полученный 5-,метилрезорцин (,1155 г)

25 смешивают с 1930 г растворителя (весовое соотношение 1:I 7), состоящего из 1690 г толуола и 240 г диизопропилового эфира (весовое соотноше ние 1:0,14).

30 ПосЛедующие операции проведения второй кристаллизации аналогичны примеру 1, но время кристаллизации составляет 3 ч. Получают 960 r 5-метилрезорцнна со следующим составом, вес.% 5-метилрезорцина — 96,4; 5-этилрезорцина — l 7 2,5-диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5-триметилрезорцинов

1,8; реэорцина и других производных

0,l; Выход 5-метилрезорцина — 88%.

Остальные операции аналогичны примеру

1. Время для кристаллизации составляет 9 ч. Скорость коррозии стали .

l2XI8H10T составляет 0,02 г/м ч. !

Пример 4. 1500 r указанной в примере 1 фракции смешивают с

2360 r растворителя (весовое соотношение l:1,5), состоящего из 2065 г бензола и 295 г диизопропилового эфира (весовое соотношение 1:0,14).

Последующие операции проведения первой кристаллизации аналогичны приме" ру 1, но время кристаллизации составляет 5 чЛПолучают 1085 г кристал" лического 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.% 5-метилрезорцина — 91,2; 5-этилрезорцина"4,6, 2 5-диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5-триЭ метилрезорцинов-3,8, резорцина и дру"

ВНИИПИ Заказ 1018/23 Тираж 448 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

7 9 гих производных — 0,4. Полученный 5-метилрезорцин (1085 г) смешивают с 1800г растворителя (весовое соотношение

1:1,7), состоящего из 1573 r бензола и 227 г диизопропилового эфира (весовое соотношение 1:0,15).

Последующие операции проведения второй кристаллизации„аналогичны примеру I, но время кристаллизации составляет 2 ч. Получают 908 г

5-метилрезорцина со следующим составом,. вес.X: 5-метилрезорцина—

96,0, 5-этилрезорцина, — 1,9, 2,5-диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5-триметилрезорцинов — 2,0, резорцина и других производных — 0,1. Выход 5-метилрезорцина — 87,8 . Остальные операции аналогичны примеру

l. Время для кристаллизации составляет 7 ч. Скорость коррозии стали

12Х18Н10Т составляет 0,02 г/м ч.

Пример 5. 1580 r указанной в примере 1 фракции смешивают с 2690 r растворителя (весовое соотношение 1:1,7), состоящего из

2445 г толуола и 245 г бутилацетата (весовое соотношение 1:0,10)..

Последующие операции проведения первой кристаллизации аналогичны примеру 1. Получают 1100 г кристаллического 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.l. 5-метилрезорцина — 91,4", 5-этилрезорцина — 4,5

2,5-диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5 -триметилрезорцинов — 3 8 резорцина и других производных — 0,3. Полученный 5-метилрезорцин (1100 r) смешивают с 1870 г растворителя (весовое соотношение 1:1,7), состоящего из 1700 г толуола и 170 r бутилацетата (весовое соотношение 1:0,10) .

Последующие операции проведения второй кристаллизации аналогичны примеру 1. Получают 920 г 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.%,"

5-метилрезорцина — 96,9; 5-этилрезорцина — 1,2, 2,5-диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5-триметилрезорцинов

1,8, резорцина и других производных

0,1. Выход 5-метилрезорцина — 87,57.

Остальные операции аналогичны примеру 1. Время для кристаллизации сос10577 8 тавляет 8 ч. Скорость коррозии стали 12Х18Н10Т составляет 0,03 г/и ч.

5 Формула изобретения

Способ выделения 5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов путем ректификации исходной смеси с

10 получением при температуре в верху о колонны 280-295 С дистиллата, содержащего S-метилрезорцин, с последующей двойной кристаллизацией дистиллата из органического растворителя, 15 отличающийся тем, что, с целью повышения частоты целевого продукта, в качестве органического растворителя используют смешанный растворитель, содержащий аромати20 ческий углеводород, выбранный из группы: бензол, толуол, и эфир, выбранный из группы: диизопропиловый эфир, бутилацетат, при весовом соотношении ароматический углеводород: эфир, 25 равном 1:0,1-,15 и процесс кристаллизации ведут на первой стадии при весовом соотношении дистиллат: растворитель, равном 1:1,5 — 1,7, времени кристаллизации 5-6 ч, скорости

5g охлаждения раствора 10-13 С/ч и на второй — при весовом соотношении продукт первой стадии кристаллизации: растворитель, равном 1:1,5-1,7, времени кристаллизации 2-3 ч и скоо рости охлаждения раствора 20-25 С/ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

4О по заявке - 2535693/23-04, кл. С 07 С 37/22, заявл. 06.10.77.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2546337/24-04, кл. С 07 С 37/22,заявл.28.11.77.

45 3. Рятсеп А.Я. и др. 0 выделении

5-метилрезорцина кристаллизацией смеси сланцевых алкилрезорцинов из дихлорэтана. Труды научно-исследовательского института сланцев, вып.

21 "Переработка сланцевых смол и фенолов", Таллин, иэд. "Валгус", 1976, с. 101-109 (прототип).