Способ совместного получения фенилуксусной и бензойной кислот

Способ совместного получения фенилуксусной и бензойной кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е „„91OS9O

ИЗО6РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советск их

Социалистичвсиик

Рвслублии (61)Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11. 11 79 (21) 2861212/23-04 с присоединением заявки М— (23) П риоритет—

Опубликовано 07 03.82 Ьюллетень М 9

Дата опубликования описания 07. 03, 82

{5! )М. Кл.

С 07 С 57/32

С 07 С 63/06

}Ъаударотвинвй квинтет

СССР ав делан изобретений и отнритий

{53) УДК 547 29 . 07 (088. 8) (72) Автор изобретения

M.Î.0ñMàHîâ (71) Заявитель (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ

ФЕНИЛУКСУСНОЙ И БЕНЗОЙНОЙ

КИСЛОТ

Изобретение относится к области синтеза ароматических кислот — фенилуксусной и бензойной.

Фенилуксусную кислоту применяют как отдушку для воска и меда, для получения искусственного розового масла, для синтеза фенамина, обладающего стимудирующим действием и регулирующего кровообращение, в -синтезе бензилпенцилина (,вводится в питательную среду при культивировании плесени) .

Бензойную кислоту применяют в промьипленности красителей и для консервирования пищевых продуктов.

Известен способ совместного получения фенилуксусной и бензойной кислот взаимодействием ароматических соединений (бензол, толуол, хлорбензол) с уксусным ангидридом в присутствии Ч20 в качестве катализато5 ра 11 ) . Процесс осуществлен в автоклаве и при продолжительности цикла

4 ч (температура 120 С ) достигнута о конверсия в фенилуксусйую кислоту 25%, а в бензойную кислоту 3%.

Недостатком способа является невысокая степень конверсии исходного ароматического соединения.

Цель изобретения — повышение конверсии.

Поставленная цель достигается способом совместного получения бензойной и фенилуксусной кислот окис10 лением ароматического соединения— этилбензола кислородом в паровой фазе при температуре 250-450 С на молибденсодержащем окисном катализато35 ре формулы Оф6 .т 5 И1В МВ Оу

3 где каждый из Ne и Ме. представляет один или два элемента, выбранные из О группы Me = Ni, Мп, Cr, Со, Fe, Ие = Д1, Sn, Bi; Hq;

oL- =0,2, Р- 1,1;

Э 91059 с(и Р одновременно не могут равняться

0; у= 1,875 — 8,25.

Отличительной особенностью способа является окисление этилбензола кислородом в паровой фазе при температуре 250-450 С иа молибденсодержао щем катализаторе формулы

Mo<<5 fI$ Meg Мер б где Ме, Ие, ф, P, " — имеют выше- 1О указанные значения.

Пример 1. В лабораторной проточной установке, состоящей из стек" ляннного (стекло пирекс) реактора (в реактор загружают 4 мл катализатора), помещенного в кварцевую печь с намотанной нихромовой спиралью, систем дозированной подачи воздуха, этилбенэола и регулирования температуры, окисляют этилбензол кислородом воздуха в фенилуксусную и бензойную кислоты.

Скорость подачи жидкого этилбензола 1,2 мл/ч (1,04 г/ч) при общей объемной скорости по реакционной смеси 1000 ч"

Использованные катализаторы и до стигаемые конверсия этилбензола и .селективность по фенилуксусной и бензойной кислотам приведены в табл.l.

Пример 2. На установке,опи30 санной в примере 1, окисляют этилбензол кислородом (смесь кислорода и азота в соотношении 1:1) в фенилуксусную и бензойную кислоты при скорости подачи жидкого этилбензола

4.мл/ч (3, 46 r/÷ ) и общей. объемной скорости реакционной смеси 2500 ч ".

Использованные катализаторы и достигаемые конверсия этилбензола и селективность IIQ фенилуксусной Щ ( и бензойной кислотам приведены в табл.2.

Пример 3. На установке приведенной в примере 1 и дополненной (0 4 узлом подачи водяных паров окисляют этилбензол кислородом воздуха в присутствии водяных паров (15 об.% ) в фенилуксусную и бензойную кислоты при скорости подачи жидкого этилбензола 2 мл/ч (1,76 г/ч ) и общей объемной скорости 1000 ч -" .

Использованные катализаторы и достигнутые конверсия этилбензояа и селективность по фенилуксусной и бензойной кислотам приведены в табл.3.

Для разделения фенилуксусной и бензойной кислот катализат охлаждают до 0-5 C. В этих условиях часть кислот выкристализовалась. Твердую фазу отделяют от жидкого катализата, а последний подвергают перегонке.

Таким образом достигают разделения кислот от непрореагировавшего этилбензола.

Для разделения кислот друг от дру- га полученную смесь кислот медленно нагревают до 80 С, при которой фенилуксусная кислота плавится.

Нерасппаьившуюся бензойную кислоту отделяют от жидкой фенилуксусной кислоты

Для контроля чистоты разделения кислот используют хромотографический анализ. Примененный метод разделения позволяет получить кислоты не менее 0-95Х.чистоты.

Анализируют на хроматографе ЛХМ-72 с колонкой наполненной хромотоном %t- A%I, содержащим 10-15Х апиезона, газ носитель водород расход 30-.

40 мп/мин), температура колонки 250

Как видно из приведенных примеров на молибденсодержащих катализаторах можно окислить в паровой фазе этилбеизол в фенилуксусную и бензойную кислоты с .высокой. селективностью (90-99X) при конверсиях этилбезола

52-35Х.

9! 0590 и и

>Х

Э

Н й

>Х

С»

I Х>Х

Ф О сч л

° -» С ) С C>I < СЧ СЧ С ) I л ° л л л л л

О О О О О О О О О О

СЧ Сс! л л

О О

С

В

Е» о

«> Ю

С»1 СЧ СЧ» С 4 СЧ л л л л л л Сч

О О О О O О

О О

СЧ СЧ СЧ л л л

О О О О

Ф

>Х

О

Х >Х

Э О

Ю Х

О М I

I

1 О> О iс> сс> СЧ O O сс>

О ссъ ф О

С>4 С 1 Сс!

Л СЧ СЧ e а

A Э ъ >Х Eи ом

Ф > о ы

О О A О О N О О О Ф О О

О - С1 СЧ СЧ С Ъ Л С 1 С

О ВС

5 х

М E!

Е»

0 О

Х g

О> О 0 >С C4 LPI О L0 O O ф O

O O 0 W O O O Л СП Л ФР а

Х

Ю Х

0 g cII»

cII !" О

Я C>> m

Сг> CV С Ъ р . л С> «» л л л л л

О С-> С, С 4 г л л л

О О О

1 ч:>

С»Ъ л

1 О

Л СЧ

«б л л

О О

Х

1»

1 ! 1

Е«>>

6 Э О с>) Ю 0) а а о сп сч о О О а O O O I

С> > Ф >С > O Ф < Л С«4 < >С> Л 1

Р

1

Х

I ъ !

»

С>!

Р л

Щ Х

Э g О о

О ф О О O 00 О С»4 О ф Л- СЧ 1

О> С с> C) W сч > с 1 !««С О С 4 Ч:> 1

I СЧ A W N С> > Сл> С>1 С> > C>1 С>Ъ С> > С>1 I

65 65

E E» t(Э О Э О

Х Х P Р

E» X >» 0

О Ф

О Х (0 О

О Ф Х

1 0

1 О

0 !

»

Х

Х л

Щ о

С 4

Х

Ф

>»

О

О

F

О

О

Э

О

А

О

О

Х

Icl

Х

Х

О

Э

О

Х

Е

1 д)

1 IQ

Э О

P 9

О

Д> Г»

О

О

C

Vl

«4К

>С> л

О

° » л

С>4

О

О

О

С.Э

О

О

K

«С

9!0590

I>!

О

>ь

Ф

IXI с>! ф

> щ с4

>О

О

О

I m

Х Х

1 ID Х I

1 ... 1

1 I I

>»» сч л

Д» л

О О!

11

I

1

>Х

О

Ф

Х

Ф

>»»

Х

>с! !

»

О

Х !

>!

Х

Е»

Х

Э,/ !!

Х

W >Х

goo

Х О Q

Ф Х

9 О Х

E

О

О 0

Х 4

I

Р! 1 сс! Х

1 сс! Ф

Ф О lO >> ахаoqa а с» Ф & 0

8em л

Ф

О Вл сс>

Х

Ь4

1 а

Ф

1

Ф

1»

Е л!

Х с>!

Ф а

Е

И

C) И сЧ л

О О

° °

Ф 63

E tf.

Ф О

Р а

Ф 5

Ф Х

Х

О

Х

Х

Х

Е»е

E

Э сс! !

»

О

О сс!

О

1»

Х

Х

0 л

С>

» °

Х

Е

1»

С>

0 лл

Ю

Я

Э

0 а

«1

° 1!

»1

E» !

Ф1 !

Э

oI

Оа

1" 1 а.

Х

И

O СЧ М СЧ М С 1 СЧ М л л л л л л л л

О О О О О О О О

М И

М СЧ М СЧ СЧ л л л л л

О О О О О О

И LO О Ф О И О И

М .> М И И И И

И О И О СЧ И И И

М» >О М М

LO И 0> СЧ О И О

>О И Ch 0> О> 00 Л сЧ >,0 Л с сЧ 1

М > Л М И» л л л л .л л л

О О О О О О О О

О О >0 И И сЧ И О

М . Щ М И с"1

1

О И М И О О О О

И И л И W сЧ И сЧ М с Ъ cv с > с > М М 9l0590

1

1

an сч I

СО с 1 0. л

О О О О !! зх о

О х х е о ю х

1 I ц и х» х и>х ,е !с о

:Н»х

an an an сч о о о о I с Ъ о an л л о о Г\ ! л о сч и о л л л о о о

1 л э

Е» о х

Х!

)Ю о

Fl х >х е о ю х

v о х

1- о

И э

Ц

1 1 1

3»

I о ° л л охи !

С о о ъ о ссЪ с Ъ о о

О сЪ О а

С О

3 и и усох е х A

Ф X эхо ьи

u I e л о феое

E D а Н ц иоха о эас Ф х и э D3 с Ъ сСЪ О л со съ

СЬ с Ъ O л л л о

1- О Х

6) Fl х f о э

4 Ю

РЪ л л л л о

1

1

1 соЪ О а сЪ сО

I сс х и х а э

Ф Ю

Х g I»

o&1oм

М A 6>

СО а с Ъ СС

СО О О

СЧ . с Ъ

1

1 о о о

I

Ф I 1 х

ZI- ЭХV эааехо

1 ааааа

1

1 О л

О

° °

Ь!

lQ о

Ф Е 1 х х1QJ х Ф э

Ое ХсС х Н о хо хо ох йс с и

<о !с б

tf оео хха х»о !

С Я 5 э ие!С с0 л о

° °

° л

an л о

an . л

Ю о

X:

СО

О о е

4зо

С.В о о .К

Лй

1 сс I

U 1

) °

0J

Н

Kl

Ф !

С Р 1

О-- и 4

Ф а л

Ю о

1 (" М и\ е

У х !

» о

1 ссЪ а с4 сл1 О Ch О л О л л л л

О О О О О

Ф О Ф СО О С Ъ О an an an 1 сЪ Р . СС Р Ю Л с Ъ - сЪ

0 an 0 Сп О С Ъ О СЪ О СЪ

1 Ф Оъ Ф ОЪ 01 0Ъ СО СО СО .Ф

О О О О д О О

О an О СЧ Î С Ъ an

РЪ СлЪ С»! СлЪ 4"3 С Ъ СлЪ

tk о

>Х е

0 л х е

Ф !»

0 0

Х 5 В 4 е Х

Ю hC ф е

0 Е

1 Х &

I» $IH

Ф Х Х

Ю > ы

7Х

Х е

>Х 1

0 0

Я !" М

1 e A 0 Х

I 8 Х Ы

Д 0

Е Ц л

О 0 М М

ooze

Х Х И

3 о

1 !

I м1 0 СЧ

0 л 0

Ф В о о о

I 1 I

ЕОЕ аац ц! е

0ХХ ХХЦ

Д! Е01-Ео

М е I4 @ fl lO й

1 Ф

Х Е

0 Е

М Р л а л л 0 ф л Ф

О О О ф ф л л

o o в

1-Еом

6) io e ю v л

E и Х

Х О,5

1 Х Ф

0 Х ееее

0

Х

om ь

Х1- 0 б л ь 0 л

О л ь 0

O ь

° °!

° °

< 3 а и р, osmo

Х PI io 5

Ф

ХОХЫ ь о

K с

Ф

Ю о

X с

И с ь о ,Е с к о

0 т е

Н и е е

CL

0 1ф е л

О

Ф &

w o

Х Ц

0Х

A М

А

0

Х

Ц о

0

Х !

»

0

Х

X о

Ю м

Л С. in,0 С

Ф Ф Ф Ф

С О С О CI o О О л in СЧ

< - г л Ю Ф Ф

О О О О O O O O

Л О М! О ф О Л м1 а л

О Î Î e e О О м1 с1

Ф ф Ф CO <ь ф Ф Ф л м м1 а м а л ф ф Ю о с о а о о о о

< Ъ с 1 с ) M с ) () < 1 с \

13 910590 14

Ф

Формула изобретения где каждый иэ Ме и Ме адин или два

Способ совместного получения фе- элемента, выбранных иэ группы: нилуксусной и бенэойной кислот на Йе - Ni, Mn, СГ, СО, Fe, т основе ароматических соединений в Ие - Al, Sn, Bt, Ир; присутствии окисного катализатора менно не могут равняться 0 у

1 875-8 25 повышения конверсии, этнлбенэол окиси инятые во внимание при экспертизе

250-450 С на молибденсодержащем ка- 1О э тализаторе формулы кл. С 07 С В 01 j опубл. 1976 (проМоб Ме Ме р О,у-, тотип). оу -,в

Составитель 0.0ксинайд

Редактор Н.Коляда Техред А.Бабинец Корректор М.Шароши

Заказ 1018/23 Тираж 448 . Подписное

ВНИИЛИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал НПП "Патент", r. ужгород, ул, Проектная, 4