Способ получения замещенной 2-бензоилбензойной кислоты

Способ получения замещенной 2-бензоилбензойной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(71) Эаявнтедь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННОЙ

2-БЕНЗОИЛБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области

1органической химии, конкретно, к способу получения замещенной 2-бензоилбензойной кислоты, которая может быть использована в синтезе полиэфирных и полиамидных смол и пласт5 масс, замещенных антрахинолов, гербицидов, лекарственных препаратов;

Известны способы получения некоторых замещенных 2-бензоилбензойных

10 кислот окислением соответствующих

2-метилбензофенонов перманганатом калия в щелочной среде или хромовой смесью с последующим доокислением перманганатом калия в щелочной среде fl ).

Окисление проводят при тем ературе 80-100 С. Выход кислоты 60-803.

Эти способы характеризуются значи" тельным расходом окислителя (4-5 5 моля на моль окисляемого вещества), большим количеством солевых стоков.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам.является способ получения замещен ной 2-бензоилбензойной кислоты, например 2-(4 -карбоксибензоил) -4-карбоксибензойной кислоты, путем окисления 2;5,4 -триметилдифенилметана в среде серной кислоты и бихромата калия при 50 С с последующим даокислением полученного продукта перманганатом калия в щелочной среде при

80 С j2), Выход целевого продукта составляет 72-79 вес. %.

Недостатком известного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта, а также боль@ой расход количества реагентов на единицу готовой продукции.

Цель изобретения заключается в экономии материалов, а также в повышении выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения эамещенной 2-бензонлбенэойной кислоты путем окислерекристаллизовывают из этанола, получают 5,40 r (79,5%)2-бенэоил-4-карбоксибензойной кислоты с т. пл. 283285 С.

Il p и м е р 3. В автоклав емкостью 150 см3 загружают 6,00 г 2,5,4 триметилдифенилметана и 49 мл 30%ной азотной кислоты (отношение ди.фенилметан:азотная кислота (100X)

1:101. Смесь нагревают до 195 С в течение 5 ч и выдерживают при 195200 С в течение 1 ч. Давление поддерживают на уровне 25-30 ат стравливанием окислов азота, Выпавшую после охлаждения кислоту отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 8,30 г (выход 94,0X) технической 2-(4 -карбоксибензоил)-4-карбоксибензойной кислоты. Полученный продукт растворяют в 10%-ном растворе едкого натра, раствор фильтруют и подкисляют 10%-ным раствором серной кислоты, Получают 8,00 r (выход 91,5%) очищенной кислоты с т. пл.

)350 С. Найдено, %: С 61,45; 61,30;

Н 3 40 3.52. Сжн1007. В ислено %:

С 61,15; Н 3,21, 10

° где Х=СН ;

УН; СН, На!; ИОд азотной кислотой 20-40Х-ной конценто грации при температуре 150-200 С и дав." лении 15-30 ат, при соотношении дифенилметан:окислитель 1:6,5-10 соответственно в расчете на 100%-ную азотную кислоту. Целевой продукт по; лучают с выходом до 92 вес, X. Отличительным признаком процесса является использование в качестве кислотного окислителя азотной кислоты

20-40%-ной концентрации и проведение процесса при 250-200 С и давлении 15-30 ат, при соотношении ди фенилметан:окислитель 1:6,5-10 соответственно. в расчете на 100% ную азотную кислоту, что позволяет повысить выход целевого продукта и сэкономить материалы.

Взаимодействием технической кислоты с диазометаном получен триметиловый эфир 2-(4 -карбоксибензоил)»4карбоксибензойной кислоты (выход

93,SX), т. пл, 115-117 С. Найдено,%:

С 63, 63,39; Н 4,86, 4,73. С H О .

Вычислено, %: С 64,0; Н 4,49 1ЙР- . спектр (раствор в четыреххлористом углеводороде): три сигнала с соотношением интенсивностей 3,6 и 7. при

3,53-3,85 и (-7,50) -(- 8,30) м. д.

Пример 4. Подобно примеру 3 окислением 0,63 г 2,5-диметил-4-хлордифенилметана 3,0 мл азотной кислоты получают 0,72 г (выход 86,5%) 2(4 - хлорбензоил)-4-карбоксибензойной кислоты с т. пл. 278",5-282 С.

Вещество перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Получают

0,68 г (81,6%) очищенной кислоты с т.пл. 288,5-291 С.

Hp и м е р 1, В. автоклав емко-. стью 150 см загружают 5,60 г

2,5-диметилдифенилметана и 55 мл 20%ной азотной кислоты (отношение дифенилметан:азотная кислота (100X)

1:7). Смесь нагревают до 190 С в тео чение 5 ч, выдерживают при 190-195 С в течение часа, поддерживая давление в автбклаве 15-25 ат стравливанием окислов азота, Получают 6,10 г (78,5%) 2-бензоил-4-карбоксибензойной

Г - 40 кислоты с т, пл. 27?-282 С. После перекристаллизации из этанола получают 5,85 г (75, 2%) 2-бензоил-4-карбоксибензойной кислоты с т. пл. 283285ОС.

Пример 2 . В автоклав емкостью 150 см3 загружают 5,00 г 2,5диметилдифенилметана и 21 мл 40%ной азотной кислоты (отношение дифе". иилметан:азотная кислота(100%) 1:6,5) ®

Смесь нагревают до 150 С в течение

3 ч и выдерживают при 150-170 С в течение 2 ч, поддерживая давление в автоклаве 25-30 ат стравливанием окислов азота. Выпавшую кислоту отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 5,70 г (84X) технического продукта с т. пл. 279-282 С. ПеО

Пример 5. Аналогично примеру

4 окислением 0,50 г 2,5-диметил-2хлордифенилметана получают 0,55 r (выход 82,8X) 2-(2 -хлорбензоил)4-карбоксибензойной кислоты с т. пл.

267,5-280 С. Вещество перекристаллизовывают из,ледяной уксусной кислоты.

Получают 0,50 г вещества (75,7X) очищенной кислоты, т, пл. 280-282,5 С.

3 910592 ния соответствующего дифенилметана общей формулы (1):

Составитель Е. Уткина

Техред А. Am Корректор О. Билак

Редактор Н. Коляда

Заказ 1018/23 Тираж 448 Подписное

° ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 9!05

Пример 6 .Окислением 0,50 г

2,4-диметил-4-нитродифенилметана

2,5 мл 33%- ной азотной кислоты:в течение 4 ч при 180-150 С получают

0,55 г (выход 86,0X) 2-(4 -нитробен- 3 зоил) -5-карбоксибенэойной кислоты с т. пл. 265-268 С. Вещество перекристаллизовывают из этанола. Получают .0,52 r (82,0%) очищенной кислоты, т, пл. 267,5-268 С.

Пример 7, Аналогично примеру 1 окислением 0,50 г 2,5-диметил4-нитродифенилметана получают 0,55 г (выход 85,0X) 2-(4 -нитробензоил)."

4-карбоксибенэойной кислоты с т. пл. 285-288"С. Вещество перекристаллизовывают из этанола. Получают 0,50 г (79X) очищенной кислоты,:т. пл.

286,5-288,0 С.Кислотное число: най-. дено 362, вычислено 356. Найдено,%:

С 56,60; Н 3,02; N 4,64. Ц О. Я

Вычислено,X С 57 15 Н 2,88; N 4. 44

HK-спектр (в Kbr) в см : 1340, 1530 (МО ), 1495 (ароматическое ядро), 1680-1705 (С=О).

2S

2540-2850, 3600 {C00H).

Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с выходом

79-86,5%. Преимуществами этого метода являются доступность оборудова« ния для процессов, протекающих в разбавленной азотной кислоте, дос» тупность и дешевизна азотной кислоты как окислителя, возможность осуществления процесса окисления с 35 минимальными количествами отходов, так как маточник после отделения замеЩенной бензоилбензойной кислоты может быть укреплен концентрированной азотной кислотой и подан повторно 40 на окисление. Выделяющиеся окислы азота также могут быть утилизированы известными методами. При этом пред92 6 слагаемый способ позволяет сократить

) расход количества реагентов на единицу готовой продукции по сравнению со способом, использующим бихромат калия в серной кислоте.

Формула изобретения

Способ получения замещенной 2-бензоилбенэойной кислоты путем окисле- ния соответствующего дифенилметана общей формулы! с помощью кислотного окислителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и экономии материалов, в качестве кислотного окислителя используют азотную кислоту 2040%-ной концентрации и процесс проводят при 150-200 С и давлении 1530 ат, при соотношении дифенилметан:окислитель 1:6,5-10 соответственно в расчете на 100Х-ную азотную кис« лоту.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Докунихин Н. С., Моисеева З.З

Буренко С. Н. Синтез хлорзамещенных

2-антрахинонкарбоновой кислоты. ЖОХ, 1961, т. 31. вып. 12, с. 3985, 2, Авторское свидетельство СССР но заявке Р 2667325/23-04, кл. С 07 С 65/20, 19?8 (прототип),