Способ получения диацетонилсульфида

Способ получения диацетонилсульфида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскик

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗЬБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ („)910612 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 160780 (21) 2968397/2 3-04 с присоединением заявки РЙ (23) Приоритет

Опубликовано 070382- Бюллетень М 9

Дата опубликования описания 070382 (51)M. Кл.

С 07 С 149/14

//А 61 К 31/095 аЪеударстеанэа кемктет

СССР дв делам каабретаккк и вткуыткй (53) УДК547. 279. . 1.07(088.8) (72) Авторы изобретения

А. А. Усольцев, Е. С. Караулов, В. Г. Костин и И. Н. Тиличенко

Дальневосточный государственный университет (7! ) Заявитель

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диацетонилсульфида, который находит применение в синтезе биологически активных веществ.

Известны способы получения диацетонилсульфида взаимодействием хлорацетона с сульфидом натрия в спирте при температуре кипения (11 или в ацетоне 12) .

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения диацетонилсульфида из хлорацетона и нонагидрата сульфида натрия в воде при О С с последующей экстракцией реакционной смеси эфиром, концентрированием и перегонкой эфирного экстракта в вакууме и отделением продукта фильтрованием. Выход целевого продукта 47,54 т.пл. 49 С (эфир) (3) °

Недостатком этого способа являетcR относительно невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что для получения диацетонилсульфида хлорацетон подвергают взаимодействию с нонагидратом сульфида натрия в смеси эфира и воды при 1525оС, реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфирные экстракты концентрируют, охлаждают до 2-5""С и осадок целевого продукта отфильтровывают.

Выход 70-754.

Отличительными признаками способа являются проведение процесса в среде водного эфира в качестве растворителя при 15-250С и выделение целевого продукта при 2-50С, что приводит к повышению выхода целевого продукта до 754.

Пример 1. К раствору 16,1 г

20 (18,5 г 0,2 моль) хлорацетона в

120 мл эфира добавляют по каплям при перемешивании раствор 24 г (0,1 моль) нонагидрата сульфида натрия в 50 мл

91061

Формула изобретения

Составитель T.Ëåaàøoâa

Редактор З.Бородкина Техред N.Кастелевич Корректор Г.Решетник

Заказ 1019/24 Тираж 448 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

11 30 35, Москва, и -35, P àóøñêàÿ наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 воды при 15-20 С в течение 1 ч.

По окончании добавления смесь перемешивают еще 1 ч, отделяют органический слой, водный экстрагируют

2 Х 25 мл серного эфира, объединяют эфирные слои, сушат сульфатом магния и упаривают на 2/3 первоначального объема. Полученный раствор выдерживают при 2-5ОС в течение 3-4 ч, отфильтровывают кристаллический осадок 10 и перекристаллизовывают из эфира.

Получают 11 г (753) хроматографически однородного диацетонилсульфида, т.пл. 49 С.

Пример 2. К раствору 16 1 мл Is (18,5 г; О, 2 моль) хлорацетона в

120 мл эфира добавляют по каплям при перемешивании раствор 24 r (0,1 моль) нонагидрата сульфида натрия в 50 мл воды при 20-25 С в течение 1 ч. - 2р

По окончании добавления смесь перемешивают еще 1 ч, отделяют органи Ф

„.,ческий слой, сушат сульфатом магния и упаривают на 2/3 первоначального объема. Полученный раствор выдержи- 25 вают при 2-5ОС в течение 3-4 ч, отфильтровывают кристаллический оса.док и перекристаллизовывают из эфира. Получают 10,2 r (70 ) хроматографически однородного диацетонил- Зв сульфида, т.пл. 49 С.

П р и и е р 3. К раствору

40,35 мл (46,3 r; 0,5 моль) хлорацетона в 300 мл эфира добавляют по каплям при перемевивании раствор 35

60 r (0,25 моль) нонагидрата сульфида натрия в 125 мл воды при 1525 С в течение I ч. По окончании добавления смесь перемешив;ют еще

1 ч, отделяют органический слой, 2 ф водный экстрагируют 2 х 50 мл серного. эфира, объединяют эфирные слои, сушат сульфатом магния и упаривают на 2/3 первоначального объема. Полученный раствор выдерживают .при 2-5 С в течение 4 ч, отфильтровывают кристаллический осадок и перекристаллизовывают из эфира. Получают

25,5 г (703) хроматографически однородного диацетонилсульфида, т.пл. 49 С.

Способ получения диацетонилсульфида взаимодействием хлорацетона с нонагидратом сульфида натрия с использованием в качестве растворителя воды с последующим выделением целевого продукта экстракцией и фильтрованием, о т л и ч а ю щ и и с я .тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят с использованием в качестве растворителя водного эфира при

15-25О С, а выделение целевого продукта - при 2-5 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. G.Т.Matthaiopoulos, Т.М,Zaganiaris Uber Acetonylsulfide - J.

pract.chem. (23 123, 333(1929).

2. Н.80hme und and, - Dimeris

thioketones "Ber" 758, 900 (1942).

О.Hromatka, Е.Епде1, -,d, -Ketomercaptans. I.Acetonylmercaptan

and its derivatives. - Hanatsch.

73, 29» (1948) (прототип).