Способ получения n-аллилкарбазолов

Способ получения n-аллилкарбазолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскик

Соцмалмстмческмк

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ iii910616 (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 180680 (21) 2982565/23-04 с присоединением заявки,яе (23) Приоритет

Опубликовано 070382. Бюллетень М 9

Дата опубликования описания 070382 (51)N. Кл.

С 07 0 209/88 евеу46Рстюевкый кэмктет

СССР аа аелаи кэебретекк11 и етквытк11 (53) УДК 547. 759. .32.07 (088.8) (72) Авторы изобретеми я

Е.Е.Сироткина, P.È.Êoràí, Г.Ф.Галкина и И.В.Бауман

Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. С.И.Кирова (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й-АЛЛИЛКАРБАЗОЛОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных карбаэола, а именно N-аллилкарбазолов общей формулы

CHã — СН 6Hz где при Х - Н, Y - Н, Сl, Br;

Х-Cl,Y-C1, Х-Br, Y-Br, которые являются мономерами для синтеза полимеров, а также служат исходными веществами для получения соответствующих й-пропенилкарбазолов-мономеров для синтеза фоточувствительных материалов, используемых в несеребряных способах записи информации, Известен способ получения N-аллилкарбаэола, заключающийся в том, что карбазол сплавляют с едким кали ф I

1 6. (7 ю

" Ж г) :.

2

: 4 и полученный калийкарбазол подвергают взаимодействию с хлористым аллилом 11.

Недостатками этого способа являются необходимость предварительного получения калийкарбазола сплавлением карбвзола со щелочью, использование высококипящих органических растворителей, применение высокой температуры и большая продолжительность реак10 ции.

Целью изобретения является упрощение процесса получения й-аллилкарбазолов.

Поставленная цель достигается

1$ тем, что алкилирование карбазола или его производных аллилгалогенида проводят в 503-ном водном растворе щелочи в присутствии тетрабутиламмо20 нийбромида. при молярном соотношении карбаэола, аллилгалогенида и тетрабутиламмонийбромида. 1: 1,2: 0,01.

Проведение алкилирования в одну стадию без применения органи ескнх

3 91 растворителей при комнатной температуре, использование водного раствора щелочи, применение катализатора тетрабутиламмонийбромида позволяют значительно упростить процесс.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 1,67 г (0,01 моль) карбаэола, 0,032 г (0,0001 моль) бромистого тетрабутиламмония (ТБАБ), 10 г едкого натра, 10 мл воды и при интенсивном перемешивании добавляют 1,1 мл (0,0 1 моль) бромистого аллила. Контроль за ходом реакции осуществляют хроматографически (TCX, силуфол, бенэол:СС!д:

:ацетон, 15: 15: 1,5). Время реакции

5 мин. Полученный й-аллилкарбазол отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции промывных вод и сушат. Выход сырого продукта 1,91 г (92 ), т.пл. 54 С (из этанола)

,лит.данные т.пл. 54 С

Пример 2. По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,01 моль) карбазола, 0,016 г (0,0001 моль) ТБАБ, 10 r едкого натра, 10 мл воды, 1,1 мл.(0,012 моль) бромистого аллила в течение 20 мин получают 1,93 г (933) N-аллилкарбазола.

П .р и м е р 3. По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,0 1 моль) карбазола, 0,032 г (0,001 моль) ТБАБ, 10 г едкого натра, 10 мл воды, 1,1 мл аллилхлорида в течение 30 мин получают 1,88 r (914) й-аллилкарбазола.

Пример 4. По способу, опи— санному в примере 1, из 2,01 r (0,0! моль) 3-хлоркабаэола, 0,032 r (0,OO0I моль) ТБАБ, 10 r едкого натра, 1О мл воды, 1,1 мл бромистого аллила в течение 10 мин получают

2,24 г (93 ) й-аллил-3-хлоркарбаэола, т.пл. 47-49 C (из этанола).

ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см "; 1624 (С-С);

1590, !580, 1500, 1480 (С-С<вом);

820, 720, 690 (с в непл. С-Hgpq i монозамещенное карбазольное кольцо) .

Пример 5. По способу, описанному в примере 1, из 2,35 г (0,01 моль) 3,6-дихлоркарбазола, 0,032 г (0,0001 моль) ТБАБ, 10 г едкого натра, 10 мл воды, 1,1 мл бромистого аллила в течение 10 мин получают 2,61 r (953) й-аллил-3,6ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см ": 1650 (С С); 1600, 1500, 1470 (C С

750, 650 (С-Br); 800 (3,6-дизамещенное ка рбаэольное коль цо) .

Формула изобретения

4О

Способ получения. й-аллилкарбазолов общей формулы

Х

4ф

ea — ea.= de г депри Х-Н, Y -H, Cl, 1Ir; Х- Cl, Y- С1;

Х-Br, Y-Br, алкилированием карбазола или его производных аллилгалогенидами, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в 50/-ном водном растворе щелочи

0616 4

-дихлоркарбазола, т. пл. 86 С (иэ этанола).

ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см ": 1650

Q=C), 1600, 1500, 1480 (C=Cgp()Q;

750 700 (С С l ) 880, 810 (Ф С-Ндр{рщ.)

3,6-диэамещенное карбазольное кольцо). п р и м е р 6. По способу, onuto санному в примере 1, из 2,46 г (0,01 моль) 3-бромкарбазола, 0,032 г (0,0001 моль) ТБАБ, 10 г едкого натра, 10 мл воды, 1,1 мл бромистого аллила в течение 10 мин пои лучают 2,69 r (94Ж) й-аллил-3-бромкарбазсла, т.пл. 58 С (из этанола).

ИК-спектр содержит полосы поглощения следующих групп, см-": 1640 (C=C), 1600, 1500, 1480 (С=С, „);

1в 800, 750, 730 (с в непл. C-Йаром

3-замещенное карбаэольное кольцо) .

Пример 7. По способу, описанному s примере.1, из 3,66 r (0,0 1 моль), 3,6-дибромкарбаэола, 2 0,032 r (0,0001 моль) ТБАБ, 10 мл воды, 10 г едкого натра, 1,! мл бромистого аллила (О,OI2 моль) в тече ние 10 мин получают 3,43 г (9М) й-аллил-3,6-дибромкарбазола, т.пл.

98 С (из этанола).

910616

Составитель В.Егоров

Редактор 3.Бородкина Техред Л.Пекарь Корректор Г. Решетник

Заказ 1019/24 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 в присутствии тетрабутиламмонийбромида при малярном соотношении карбазола, аллилгалогенида и тетрабутиламмонийбромида 1:1,2:0,01.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Levy Honatch Chem., 33, 1&2(1911).