Способ получения тетразамещенных дифосфинов

Способ получения тетразамещенных дифосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСЛНИВ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советскнк

Социалистических

Республик

<н>.910647 (61) Дополнительное к авт. санд-ау(22)Заявлено 17.07.80 (21) 2959271/23-04 с присоединением заявки ла (28) Приоритет

Опубликовано 07 ° 03 82 Бюллетень М 9

Дата опубликования описания 07 03.82 (и jN. Кл.

С 07 9/50

ГееудлрепааыИ квинтет

СССР пв делам взабретенн11

II Ртарытвй (53) УДК 547.341 °.07(088.8) . (М.И.Кабачник, R.B.Сняткова, З.С.Новикова и И.Ф.Луценко

{72) Авторы изобретения

i;"

ИосковсКий ордена Ленина, ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового Красного Знамени госу фрстйт йнйтт; университет им-, И.В.Ломоносова (71) Заявитель

1,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЗИ1ЩЕННЫХ

ЛИФ ОСФИНОВ

Изобретение относится к синтезу фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения тетразамещенных дифосфинов общей формулы  Р— Р К (1) где К, — алкил, фенил или диалкиламиногруппа, Дифосфины могут быть использованы в качестве лигандов в комплексах с кислотами Льюиса, а также карбонилами переходных металлов.

Известно несколько способов синтеза тетраалкилдифосфинов. Так, при восстановлении дитиоокисей дифосфинов металлами — натрием, цинком, медью, железом или .свинцом или третичными фосфинами при нагревании 120-ЗОО C) с невысокими выходами образуются соответстнующие ъетраалкилдифосфины (1).

Недостатками этого способа являются длительность реакции, необходи" моеть проведения реакции при высоких температурах, а также труднодоступность исходных соединений.

Известен также способ получения тетрафенилдифосфина по реакции дифе.:нилхлорфосфина с дифенилфосфином f2).

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения тетразамещенных дифосфинов, который заключается в том, что дизамещенныйхлорфосфнн подвергают взаимодействию с щелочными металлами при комнатной температуре в среде инертного органического растворителя (ЗД, К недостаткам этого способа относятся .необходимость использования

15 активных щелочных металлов, связанная с этим пожароопасность, а также сравнительно невысокий выхрд целевых продуктов 1;до 653)

Целью изобретения является упрощение процесса и повьппение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что при получении тетразамещенных

3 91064 дифосфинов формулы 1 взаимодействием дизамещенного хлорфосфина с металлом в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре в качестве металла используют магний и процесс ведут в присутствии йодистого метилена в атмосфере инертного газа при мольном соотношении дизамещенного хлорфосфина, йодистого метилена и магния, равном 1:1:1,5-2.

К отличительным признакам способа относятся использование в.качестве металла магния и проведение процесса в присутствии иодистого метилена при вышеуказанном соотношении реаген- 1 тов.

Предлагаемый способ позволяет значительно упростить процесс за счет исключения активных металлов, использования доступных реагентов, а также ь повысить выход целевых продуктов до количественного. В реакции используют такие органические растворители, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диметоксиэтан. Полученные соединения pg устойчивые бесцветные жидкости, которые легко перегоняются без разложения при уменьшенном давлении и могут храниться в течение длительного времени. Все реакции проводят.в атмосфере инертного газа (сухого аргона) в абсолютных растворителях. °

Пример 1. Тетраизопропилдифосфин

К 4,8 r (0,2 r-атом) магния в

50 мп абсолютного эфира при комнатной температуре прикапывают 26,8 г (0,1 моль) йодистого метилена в 50 ип абсолютного эфира, затем по каплям добавляют 15,3 г 0,1 моль диизо- 40 пропилхлорфосфина в.20 мл абсолютного .эфира, Образовавшийся осадок солей магния отфуговывают, растворитель отгоняют, остаток перегоняют.

Получают 12 г (967 }тетраизопропил. дифосфина, т.кип. 110-112 С/10 ми.рт.ст., ЯМР Р спектр: У = + 14 м.д. фф

Лнт.данные: т.кип. !10оС/10 мм рт.ст. сР " Р + 12,4 м.д.

Пример 2. Тетрафенилдифос50 фии. Аналогично примеру получают тетрафеннлдифосфин из 4,8 г (0,2 г атом) магния, 26,8 r (0,1 моль) йо- дистого метилена .и 22 г (0,1 моль) дифенилхлорФосфина, Выход 17,9 r (.9671, т.кип. !20-122 С/0,02 мм, ВНИИПИ Заказ 1021/26

7 4

Рт.ст.; т.пл, 118-120оС. ЯМР И р спектр: d" = + 15,6 м.д. Лит.данные

Т.пл. 118 С; с " Р = + 15 м.д.

Пример 3. Тетрациклогексилдифосфин.

Аналогично примеру 1 получают тетрациклогексилдифосфин из 4,8 г (0,2 r"àòîì ) магния, 26,8 г (0,1 моль) йодистого метилена и 23,3 r (0,1 моль) дициклогексилхлорйосйина..

Выход .20,8 r (95Õ) т.пл. 172-173оС ю!

ЯМР P спектр о" = + 21 м.д. Лит. данные: т.пл. 171-172 С; > P =

+ 21 MÄ.

Пример 4. Октаэтилтетра-аминодифосфин.

Аналогично примеру получают октаэтилтетрааминодифосфнн из 4,8 г (0,2 г-атом) магния, 26,8 г (0,1 моль) йодистого метилена и 2! г (0,1 моль) тетраэтилдиаминохлорфосфина. Выход 13,2 г (7%X), т.кип. 7476 С/0,01 мм рт.ст., ЯМР Э" P спектр

d"= — 86 м.д. Лит.данные: т.кип..

72-74оС/0,01 мм рт.ст.; с "Р:=«86м.д.

Аналогичные результаты получают при мольном соотношении дизамещенного хлорйосфина, йодистого метилена и магния, равном 1:1:1,5.

Формула изобретения

Способ получения тетразамещенных дифосфинов общей формулы RgP -P+1 где 1 — алкил, Фенил или диалкиламиногруппа, взаимодействием дизамещен-! ного хлорфосфина с металлом в среде инертного органического Растворителя при комнатной температуре, ° о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве металла используют магний и процесс ведут в,присутствии: йодистого мети-: лена в атмосфере инертного газа при мольном соотношении дизамещенного хлорфосфина, йодистого метилена и маг- ния, равном 1:1:1,5-2, Источники информации, принятие во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. М., "Химия", 1972, с.113.

2. Там же, с.114.

3. К.,Issleib. M.Seidel. Darstelluno

° und chemisches Verhalten à1iphatischer und cyclnalIphatischer Diphosphine, !

Chem. Ber, 1959.92,р.2681 (прототип).

Тираж 390 Подписное

Филиал ППП "Патент", t Ужгород, ул. Проектная, 4