Способ получения термореактивных полиэфиров

Способ получения термореактивных полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

{1ц91

Союз Соаетсинк

Соцналнстнчесинн

Ресмублни

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 13.02.80 (2! j 2882050/2306 с прмсоецммеииен ъаяаки М (В!)М. К,й.

С 08 9 83/40

3ЪеударвтевнныЯ квинтет

СССР

ho делен нзебрвтеннЯ н етнрытнЯ (23) Приоритет

{53) УЙК В78.В И1$(088,8) Опубликовано 07 03.82. Бюллетень ла 9

Дата опубликования описания t0.0$.82

I (72) Авторы изобретения

В. А. Фецорова, В. А. Пучин и В, А. Йоич

1д.

k 7,.;;;™:

Львовский ораена Ленина политехнический (2! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРИОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение отн снтся к области получения полимеров, конкретно сложных полизфиров, способных при нагревании структурироваться, а также структурировать различные ненасышенные олигомеры и полимеры.

Известны способы получения сложных полиэфиров низкотемпературной поликонценсвцией аихлорангиариаов авухосновных кислот с гликолями в присутствии акцеп торов хлористого воцороаа 12

Оанако способ не позволяет под четь полиэфир с перекисными группами.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и постигаемому резутьтату является способ получения тер-мореактивных полиэфиров ниэкотемпературной поликонаенсацией цвухлорангиари-

aos ароматических авухосновных кислот с гл!тколями в среае органического растворителя в присутствии триэтиламинв (2).

Реакция поликонаенсации прохоаит с боа шой скоростью уже при комнатной температуре, при этом не разлагаются исхоаные компоненты и проаукты реакции, ие нарушается упоряцоченность. структуры полимеров.

Нецостатком укаэанного способа является то, что полученные полиэфиры ие являются термореактивными и образуют вь сокополимеры тоа.ко эв счет концевых функционаа ных групп, а псэтому не происхоцит образования . трехмерных структур

:Кроме того, цля их связывания с йвна тй

J сышеииыми полимерами с образованием химической связи межау полимерными цепями требуется применение cttettttasttнык многокомпонеитиых отвержааюшихся систем.

Цеа изобретения - получение перекисло-фуикцноиам ных терморевктивных потнтэфиров, способных при нагревании самоструктурироваться эа счет рвспаав

20 пероксицных групп, а также совмешаться с неттвськценными олигомерами и полимерами с образованием нерастворимых трех- мерных структур, облацаюших хорошими физико-механическими характеристиками. (, — б(il.

3 9 10670 4

Цель постигает я тем, что в способе санной метоаике при взаимо йствии

2 моль соеаинения (? ) с получения термореактивных полиэфиров 8,7 г (0,02 моль) соеаинени () ниэкотем пера турной поликон пенс ацие конаенсацией аихлорангиарипов ароматических пвухос- рисутст и этиламина. После отгонки растворителя

HoBHblx кислот с глнколями o,opere opи сушки получают 8,98 г (95,9%) очень гаиического растворителя в присутствии вязкой желтоватой смолы. Молекулярный триэтиламина, в качестве аихлорангицрица вес 1300, соаержание активного кислоароматических авухосновных кислот. исроаа 6, 12%, кислотное число пользуют соеаинение формулы

10 мг КОН/г;

О ИК-спектр, см", (С=О пар. ) 1776; (С»О)фир„ц ) 17 35р (О -О) 878 °

, Н 1, -аа — e б — 00-б(бН ) . П ри м е р 3. Полиэфир на основе поли: этиленгликоля ПЭГ=9 (1Ч ) получают по

I аналогичной метоцике при взаимоаейстб1 — б вии 8,7 г (0,02 моль) соеаинения (Т )

II (I) с 8,28 г (0,02 моль) ПЭГ-9 в присутО ствии 4,04 г (0,04 моль) триэтиламина.

Получают 13,4 г (86,2%) вязкой бесСоотношение Реагентов соецинение (): цветной смолы. Молекулярный вес 2200 гликоль 1:0,8-1,2. Для связывания выпе«соаержание активного кислоропа 4 0%, лЯюшегосЯ хлоРистого воаоРоаа жпо - ислотно сло 25 5 мг КОН/г зуют органические основания (лучше три» этиламин). В результате получа тся слож большинстве оргачических растворителей, ный полиэфир с пероксицными группами 25 могут храниться ц те ное время при в ответвлениях полимерной цепи. Исполь- комнатной температуре, а и нагр ванин зование гликолей с Различной алиной це- цо темпера выше 100оС стр к рирупи межцу гипроксильными группами позются с образованием нерастворимых трех, воляет поизучать полиэфиры с различным соаеРжанием пеРоксианых гРУпп, З0 В таб 1 ивеаены характеристики отвержценных образцов полиэфиров. Отвери физико-механические характеристики жаение провоаили в пленках, нанесенных композиций на их основе. на с к ную поц жку, в возпушном термостате. Степень отвержаения опрецеляли экстрагированием навески полиэфи8,7 г (0,02 моль) соецинения () (1 3S ра ацетоном в аппарате Сокслетта е теРаствоРЯют в 100 мл сУхого бензола чение 8 . Тверпость пленок опрецеляли аобавляют 1,24 г (0,02 моль) этилен- на маятниковом приборе М-3 относ гликоля и при интенсивном перемешивательно стеклянной поцложки. ящ при 5-10 С цобавляют по каплям

40 Указанные полиэфиры могут быть исраствор 4,04 г (0,04 моль) триэтил» амина в 30 мл сухого бензола. Реакци- ных ненасьпценных ол тгомеров и полионнУю массУ пеРемешивают пРи комнат- мероэ. В табл. 2 привеаены характерисной температуре в течение 2 ч и затем тики отвержценных композиций, состояотфильтровывают осацок солянокислого ших их ненасышенного полимера и пере45 пириаина. Промывают его на фильтре тре- кисно-функционального полиэфира, взяты мЯ порциЯми по 40 мл бензола и отго- в соотношении 10:1 вес. ч. соответственняют растворитель в вакууме при темо пературе бани не выше 95-40 С. Остаток сушат в вакууме цо постоянного веса. Подучают 8,2 г (96,7%) вязкой 6ес- >0 Как вицно из таблиц 1-2, все политн и молы Молркулярные вес 1 1 00 эфиРы и композиции имеют степень от(криоскопия в бенэоле), соаержание ак- вержцения больше 90%; что полностью тивного кислороаа 6 78% кислотное чис- от ечает требованиям прецьявляемым промышленностью, причем цля их отвержаеИК п „„;1 (С0„„„) 117 1 ы ния не требуется ввеаения каких-либо отвераителей. Пог ученные по преалагаемоПример . олиэ р 2. Полиэфир на основе аиэ- му способу термореактивные полиэфнры, тиленгликоля (ц! f получают по вышеопи- а также композиции на их основе могут

5 9 0670 = 6 найти применение для проиэвопства за- Таким образом, изобретение позволяет ливочных и пропиточных компаунпов, ла- получать термореактнвные *полиэфиры, ковых и зашитных покрытий. сопержашие перекнсные группы.

Таблица 1 мпе ур ер ени

97,6 (Й ) 130 (LLL ) 130 (LV ) 130 (ll ) 120 (LLL ) 120 (LV ) 120

0,63

1/3

0,60

0,58

94,2

1/3

92,4, 94, 9

1/3

0,59

0,5

0,57

93,7

0,5

0,5

0,55

94,5

Т аблица2

Композиция

Олкгомер ТГМ-3 - (l )

Олигомер ТГМ-3 - (LLL )

Олигомер ТГМ-3 — (1V )

Олигомер МГФ-9 - (ц )

Оп гомер МГФ-9 - (Lll)

Каучук СКИ - (Ц )

Каучук СКИ - (1й )

° Каучук СКИ (Ж ) 130

98,1

98,3

130

130

99,8

130

91,6

1,5

130

90,0

9S,9

95,8

96, 1а

l5

130

130

130 а

Навеску мелкоизмельченной композиции оставляли набухать в бензоле в течение 2 суток, затем екстрагировали бензолом в течение

8 ч, после чего сушили до постоянного веса.

9 10670

It (бн,) б — оо — C

О

11 — ОΠ— 0(CKi)

Составитель В. Полякова

Редактор О. Юркова ТехредЖ.Кастелевич Корректор U. Стец

Заказ 1023/27 Тираж 512 Подписное

ВНИИ ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

11З035; Москва, Ж-35, Раушская наб., n. 4/5

Филиал IIfm Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения термореактивных полиэфиров низкотемпературной поликонденсацией дихлорангидридов ароматических двухосновных кислот с гликолями в среде органического растворителя в присуствии триэтиламина, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения перекисно-функциональных термореактив - 10 ных полиэфиров, способных при нагревании самоструктуироваться, в качестве дихлорангидриаа ароматических двухосновных кислот используют соединение формулы

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США No. 3 018 271, кл. 260- 47, опублик. 1962.

2. Патент Англии N. 1504091, кл. С 3 Q опублик. 1979 (прототип).