Бромсодержащий простой полиэфир для получения трудногорючих пенополиуретанов и способ его получения

Бромсодержащий простой полиэфир для получения трудногорючих пенополиуретанов и способ его получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Л.М. Литвиненко, В.З. Маслош, Н.К. Бушуева., B.M. Белобров, А.Ф. Попов; С.М. Соколова и Е.А. Петров (72) Авторы иэобретеиив

Рубежанский Филиал Ворошиловградского машиностроительного института (7!) Заявитель (54) БРОМСОДЕРУИЦИЙ ПРОСТОЙ ПОЛИЭФИР

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТРУДНОГОРЮЧИХ

ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ И СПОСОб

ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

QHg

I бн; о-(бк-бы,o) — (аифн,о)„-я, da, l

СН-0-(Ca -dH20)щ — (ВйгCaäo) ;È

/:

OH

Щ-0-(0H- OH 0)m — (бНф Н,О)„-, Эг Зг еде . з - — бн — 0R— - бн -О !

Br Н

33p Sr

Эг Br

Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к новому

2 соединению - бромсодержашему простому полизФиру общей Формулы

Известен галоидсодержащий простой полиэфир,предназначенный для получения жестких и полужестких пвнополиуретанов, имеющий формулу г

910671

3 в ?4; и 2"3О с молекулярной массой 5054-5605 для получения трудногорючих пенополиуретанов и способу его получения.

1$ ОСНС1Н, )СНф-О- СНОСН(СНОСВ)О ) СНОСНОНСН ОН)С, СВ где 2 2-6; х 0-12; y+x 0-12; всей молекулы); 2 - органический радиу 0-12; z-(х+у) 1"72 (в сред- 1в кал Формулы нем на цепь) и r ° (х+у) 1-72 (для

dan. - а CH . p

1 сн — си — 6н -, — Car — Снзг- снйг — бн z,)

2 Л 1 .

6 Br — бН2-, ЗГ ЪГ т 24; и 2-Ю

dazieSP

Е может быть также бромсодержащим двухвалентным алифатическим радикалом,20 вышеуказанный простой полиэфир может быть получен присоединением брома к ненасыщенному олигомеру эпихлоргидрина или олигомеризацией эпихлоргидрина в присутствии бромсодержащего али- 2f фатического диоксисоединения f13.

Однако пенополиуретаны, полученные на основе указанных галоидсодержащих простых полиэфиров, обладают не" достаточно высокими Физико-механичес- Зф кими свойствами.

Известны бромсодержащие простые полиэфиры для получения пенополиурета" нов - продукты реакции тетрабромфталевого ангидрида и полигидроксильноro соединения, содержащего не менее трех гидроксильных групп, например, т рийетилолпропана, пентаэритрита, гли" церина и т.д. (2).

Недостатком этих .соединений является то, что они не обеспечивают не" горючесть пенополиуретанов; трудногорючесть достигается только добавлением Фосфорорганических соединений.

Целью изобретения является получе" ние бромсодержащего простого полиэфира, обеспечивающего более высокие физико-механические показатели интегральным пенополиуретаном при сохранении трудногорючих характеристик.

Цель достигается новой химической, структурой соединения общей формулы 1 ф 9106 с молекулярной массой 5054-5605,и способом его получения, заключающимся во взаимодействии пентабромфенилглицидилового эфира с триглицеридполипропиленэтиленоксидом при мольном со" 5 отношении 1: 1 -2 в присутствии 0,31,2Ф,от веса исходных компонентов протонных и апротонных кислот.

В .качестве катализатора используют серную кислоту, хлорное железо, хлор-1В ное олово,п -толуолсульфокислоту.

Температурный режим процесса, в зави" симости от применяемого катализатора и его количества, колеблется в преде" лах 60-108ос

Сущность изобретения раскрывается следующими конкретными примерами.

Пример 1. В круглодонную четырехгорлую колбу, емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, контактным термометром, воздушным холодильником, за гружают 28,0 г 0,0061 люль) триглицеридполипропиленэтиленоксида формулы

25 сн сн -о-(сн-сн о)„,-(сн сн

1 н

Зв сн -о- (сн-снбо)-(сн сн о)п -н, где m = 24; n = 2, 3,31 r (О, 0061. моль) пентабромфенил" глицидилового эфира, 0,31 r (1,Ог, от веса исходных компонентов) ката- 55 лизатора - хлорного железа и при ра- ботающей мешалке нагревают до !00 С.

Процесс ведут при 100 С до достижения гидроксильного числа 34,538 5 г KOH

Гидроксильное число определяют через каждые 30 мин. Пробу отбирают через тубус для термометра с помощью стеклянной трубочки. По достижению 45 гидроксильного числа 34,5 ". 38,5 мг.КОН г ,полиэфир медленно охлаждают до 25(30 С.

Получают 31,58 г (выход 99,873) бромсодержащего простого полиэфира структурной формулы 1, где 3m 72; .

3n = 7; R„= -H. Средняя молекулярная масса образовавшегося полиэфира, оп ределенная методом криоскопии, 5069;. 55 .вычисленная молекулярная масса

5120,5. Полиэфир растворяется в метаноле, этаноле, ацетоне.

71

Найдено, Ф: С 56,43; H 9,15;

Вг 7,70, Вычислено, ь: С 56,71; Н 9,24;

Br 7.80..

Вязкость при 25ас по вискозиметру Хепплера, спз . 850 .

Гидроксильное число, мг Кон/r 35ю6

Иассовая доля воды, 3 ., О, 12

Содержание брома, 3- 7,72

Пример ы 2-7 приводятся в условиях пример 1 и сведены в табл. 1.

Бромсодержащие простые полиэфиры,,полученные согласно примерам 2"6, имеют структурную формулу 1, где е 24; и 2; р Н. Согласно примерам 7, 8 получены полиэширы структурной фор- мулы 1, где е 24; п ** 2;

 — — бН â€” CH 4H2

О вычисленный элементный состав которых содержит, Ж: С 53,19; Н 8,44; В 14,!1.

При использовании бромсодержащего простого полиэфира в рецептуре трудногорючих интегральных пенополиуретанов с содержанием брома 7,75- 13,983, полученного взаимодействием пентабромфенилглицидилового эфира с простым по" . лиэфиром, повышаются их физико-механические показатели. .Образцы интегральных пен, полученных на основе простого полиэфира и бромсодержащвго простого полиэфира, полиизоцианата и активаторной смеси, испытаны на огнестойкость по методу . "огневой трубы" (ГОСТ 1788-71), а физико-химические свойства интегральных пен, испытанных по ТУ 6-05-221"

-381-76 представлены в табл. 2.

Таким образом, бромсодержащий простой полиэфир позволяет получать трудногорючие интегральные пенополиуретаны с повышенными физико-механическими показателями и может быть использован в производстве интегральный йенополиуретанов для автомобильной промышленности.

91067I

CO

ОЪ

44Ъ

° »!

1 43 t CD

I )

I 1» t X ! си

14!35iu

IA л л л

Ю л л

Э!Ъ

° Ю

° »

ФЬ

М\

44Ъ

Ю м

14Ъ (.

СЭ

ОЪ

С0

СЭ

С1

С0

lA

4Ч

ОЪ

IC Ъ

C e Ct

Ct 0 g . 1

Ъ 1

Ю»

СЭ м

СЭ

° Ф

С3

c»ca

Ct Ю С!

z u аок

K Ct О кол

I Ю 1 6> g 1 I

lA

CI

«

CV в л м!

»»

« л м

СЭ

lA м

СС3 а

ЪО м

1Ч

lA м

СС

1 О

1. X

1 2

I

1

I 4»

СО л е

ОЪ

ОЪ

lA л

»

ОЪ ОЪ

Ф

ОЪ .

ОЪ

«

ОЪ

ОЪ о ф

1 !

I Ь.

14Ъ

43

«

СС3

00 м !

«» аО

ОЪ

CI

« л .э аО

lA

« °

1»Ъ, л

К I о

С .1

ЪО

ЪО

h

5" R

3,4

v «о

CI ID

>utС3

4«t

С3

С3

CI

CCt

1

I

CI л

СЭ ю.

Ф

«

С3

Со

С3

1Ч

С3

ОЪ

4Ч

С3

° О м

СЭ

Ч3

»

С3

1 ä4

f ° о ! 3

Ф о !

» а о

»

lA

С3

c5i!

1

1

1 о

z а

Ф,, З11л

lA

МЪ л

ЪО

4Ч

Ol.

° Ю

° »

° а л

IA

Ф 1 о

К 1

z t са. 1

Z 1 а

«Ф

1Ч

С3

»

43Ъ е

°

СЭ

СЭ

СЭ

С3

al ) СЭ

СЭ

СЭ

ai j

t

1

1 I» л

° ». IIII

МЪ

» л

4аЪ

СЭ

МФ

° ф еч

СЭ

4О

ЭО

4Ч

Ct

СЭ

° ФЪ

° ВВ

Ю

lA

СЭ

СЭ

° Э

° О

O ъ с

Ю

Эъ 1

IJ

3.

C 1

3 ц 1

О I

43 i

1 и 1 э 1 о I3 1 ф !

a jafft«f! оо

1» К 3С

Y Z 5 9>

1 о х

Х 4!

v z

X и t о о

I,CI Y

1 4!

t x

1- Ъ о *

1 1 о

1 Z! Z Ю л л

Ю Ю л . л

IA м

» В

Ol h йф g

Й Й м

«

"a-a3

*а »((a» a

:a-a3

a3 fa«Ф л. а

ОЪ

ОЪ м

° ф

«

- 3

ЪО ф в

4Ч

»

Ol

Ol

МЭ

I а

»a aa да

11 Ъ э и

1- И

Ф!

I

I !

Ю в

Ф и л

CO

° ««

Ю а

3 с, (» и о

1» C о z

z.z .0 Ol

1 а

>бб и

z

1 о и ое

ОЪ

Ф и iэ о

1» I»

М и

Э

Х э с

В .z

I» о а

C о

Э с б4

Ф . O

>» an

ФО

cv

Cl а

lC

2! х

М с

)

1

I б

1

1 х

2l

z

Ф

3 > > с о

1 Э

s o о z

CL

С

OI

Ф

2!

Cl

Иае а

Э х а

Ф

1х о

z бС>

°,» l 0

° Ь A

СЧ СЧ О

Ю Ф

° М

X о.1

1

1

1 б

X б» и

I0 с б»

C х о.

i- Y О Е

Ig

ICl

1и

>z о

ICl и о

z э

60 М ф М

М о

X о

».о х х с э о а

Е X

z аае

С

Ф а

z so

Z C!

Э СЧ О у Лc I

К

lg

М с

Э бI

X о о

СР б>б CJ

% Ю л бЧ

° Ч

М, о х

Э

С х

З

Е

1х

IQ к

И

t

1

1 !

I

1 сб

1 Х

IL X O

1- Х<

uzu

Ф Э 1амх ббб

Z C1

o x о а х с с бх

CI о, 1 о

CL с

lZI О

c>i

С>! 60

° ° л

° ° 1

1 Ч .4Ч

° ° аА

° ь.

СЧ

Cl

IХ

Cf о и

X о

« .»е»

1- X и о бх

Б бЧ . О

«ф М

I

1

I

4>е

« ..

Ig >X

III

С1

Э с о

CO

I сО л

° В

X э о

CL х бо

1п л

Ф, л д е

I !

1

1 б

Iz

IiI

О0

ФЪ а

М

° »

T о а бо

Ica л

° > л бЧ

° ь

ОЪ

° Ф I

1 Э

CK о

i o

1

I аз а

1 Х X явяв Е! X CII, бв.6 . Ф С

%Об»О ас Фс

Й*а . 1

z

1 о

>z о бX

1 и

X а

Э

Y

IQ

CL.

Ig х

Э

2l

X с

Э

lX х ф

tiI

CL х

Х

I5 и о

Э с о

Е и х

X а

C >X о э z>z

ЗОЭ

7II X C о хОФ

Q С 6

z аl»

Ф3о х еб о

X>Z Ф с4 аО X

cxc1 и аж®z u

ХОЭZб1»-Ф бХ У М

К I Э

У l хбЕФIо э à

1- бХ>!ба И Э ббб Х б-каххх

OeÎCLOZ о z ec z iz >х о о ах х свисс л

III В С О

910671

zeal

Всой сх z 8 оое!

uI-z о

Ф

1.а 4 е с еб а б- с бХ g вх

Ъ СЕ!

11 910671 12 формула иэобретения

l. Бромсодержащий простой полизфир общей Формулы

Юн

1 бил О (Cm-бНго)т — (ангбН20) — З1

QH

dH-О-(da — бн О) — (бН аН,О)„— и. бн, / бН -О-(1М вЂ” бН О)ц —,(бН.2 НгО)д г

33r 35@ гдЕ И1 — — бк -dH-LH — О г г Вг H ь

ОН Ъг Вг 2 Е-ОИг О

Я . f

ОБ

Составитель В. Чупов

Редактор О. Юркова Техрев С Ингу, оо р

r нова . Ыо екто Н. Стец

Заказ 1023/27 Тираж 512 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

rlo делам изобретений и открытий

11)ОЯ Иосква И-Я Раушская наб., д. Д

4Д

Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектна

<

m 24р п 2-Г р с молекулярной массой 50 4-5605 для получения трудногорючих пенополиуретанов.

2. Способ получения бромсодержащего простого полизфира, заключающий" у ся во взаимодействии пентабромфенил" глицидилового эфира с триглицеридполипропиленэтиленоксидом при мольном соотношении 1: 1-2 s присутствии 0,34

1,23 от веса исходных компонентов протонных и апротонных кислот.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка Великобритании Ю 1412384, кл. С 3 Р, опублик. 1975.

2. Патент Франции Ю 2229680, кл. С 08 6 18/14, опублик. 1974.