910672 - Способ получения алкидностирольного связующего

Способ получения алкидностирольного связующего

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Л.А.Сумцова, М.И.фалькович, A.Í.Èàðòûíåíêî, А.В.Чернобай, З.И. Кудрова, Б.t1. Руденко, Л.М. Антипин, С. Б..Алаев, Ф.И.Рубинштейн, Б.H.Бадалов, В.ll.Kðàñíîêóò " .Г.Костенко

/ (72) Авторы изобретемия

В.Г.Колосов, М.Г.Брусиловский и В.А. Аниси

Государственный ордена "Знак Почета" научн исследовательский и проектный институт лак промышленности, Харьковский ордена Ленина институт им. В.И. Ленина и Ростовское хими производственное объединение им. Октябрьс в -,,Г:;.;

1;. .". Е

1 ффВс4 чйсиФ :: Олитехныческик . : еск . „,, е"волаЦи й." : (7 I ) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИДНОСТИРОЛЬНОГО

СВЯЗУЮЦЕГО

Изобретение относится к получению алкидных смол, модифицированных олигомерами стирола. Указанные смолы широко flpHHGHRGTGR при получении быстровысыхающих покрытий в составе грунтов, эмалей, лаков, используемых при

3 окрашивании металлических и деревян ных поверхностей, s рецептурах полиграфических красок, ингибирующих составов и для других целей.

1О

Известен способ получ4Мия алкидно1 стирольных смол путем введения в алкидную смолу олигостиролсодержащего преполимера, имеющего в своем составе функциональные группы, например карбоксильные или ангидридные О3. Однако и в этом случае целевой продукт содержит значительное количество олигостирола, поэтому защитные и фиэикомеханические свойства пленок на осно-. ве таких смол, недостаточно высоки.

Известно также видоизменение способа получения алкидностирольнаго связующего $2), где в качестве сомо.

2 номера, сополимеризуемого со стиролом, используют малеиновый ангидрид или акриловую кислоту, а процесс синтеза смолы складывается из следующих этапов: после стадии переэтерификации в реакционную массу вводят ма" леиновый ангидрид, стирол и перекисный инициатор. Затем в реакционную массу вводят фталевый ангидрид и завершают полиэтиришикацию до кислотного числа (к.ч.) порядка 8-32 мг

Кон/r.

Указанный способ связан с большими потерями мономера, содержание введенного стирола в связующее не превышает 20 мас.3, а полученный продукт со" держит большое количество гомополимера-олигостирола, что. являетcJI flpH, чиной снижения физико-механических..-и защитных свойств покрытий на осно.ве смол, получаемых этим способом..

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения алкидностироль3 91067 ного связующего путем взаимодействия растительного масла, полиола, двухосновной кислоты или ее ангидрида с последующим введением стирола и перекисного инициатора при нагревании t3) .

В синтезированную этим способом смолу вводится при 160- 180 С смесь стирола, инициатора и растворитель в течение 18-24 ч. Недостатком этого способа является длительность стадии стиролизации, которая лимитируется степенью ненасыщенности масляной части алкида.

Целью изобретения является упроще ние технологии процесса. 3S

Цель достигается тем, что в способе получения, алкидностирольного связующего путем взаимодействия растительного масла, полиола, двухосновной кислоты или ее ангидрида с последующим введением стирола и перекисного ини-. циатора при нагревании, синтез проводят до получения алкидной смолы с кислотным числом 14-41 мг КОН/r с последующим введением в нее стирола, кислого эфи ра малеи нового ангидрида и инициатора, взятых в весовом соотношении 25-27,2:2,1-6,54:1 соответственно.

Кислый эфир получают взаимодействием малеинового ангидрида и гидроксилсодержащего компонента, взятых в мольном соотношении 1:1. Синтез кислых эфиров проводят следующим образом. В. колбу загружают одноатомные спирты, другие монофункциональные

35 гидроксилсодержащие соединения, малеиновый ангидрид и нагревают до полного растворения малеинового ангидрида.

Затем массу при температуре 90+5 C вы46 держивают 20-30 мин и, если в рецептуру эфира входят спирты с более высокой функциойальностью, производят их загрузку, поднимают температуру до 110-115 С и выдерживают реакционную массу npvi этой температуре 3045 .40 мин.

Кислотное число кислого эфира колеблется в зависимости от молекулярной массы спиртов от 246 до 200 мг

КОН/г. Стадию стиролизации проводят в течение 4-7 г при 165+5 C, при этом перекисный инициатор -вводят отдельно.

В качестве гидроксилсодержащего компонента используют насыщенный или ненасыщенный алифатический, цикличес- >> кий и/или алициклический одноатомный спирт, простые эфиры одноатомных и многоатомных спиртов, содеращие не

I более двух гидроксильных групп в молекуле; гидроксилсодержащие олигомеры, содержащие в одной молекуле не более 1,5 функциональных групп, например эпоксидных или метилольных; смесь одноатамного спирта и не более

40 мас.3 от последнего двух- и многоатомных спиртов, включая низкомолекулярные элоксидные олигомеры (Э-40продукт конденсации дифенилолпропана и эпихлоргидрина с молекулярной массой 600 и эпоксидным числом 12 и ЭД-5 с молекулярной массой 400 и эпоксидным числом 18).

Скорость подачи смеси указанного кислого эфира малеинового ангидрида и стирола поддерживают на таком уров,не, чтобы содержание свободного стирола в реакционной смеси не превышало 0,5-0,9 мас.4.

Снижение скорости подачи стиролизирующей смеси нецелесообразно ввиду уменьшения производительности процесса, а увеличение скорости подачи стирола приводит к преимущественному образованию гомополистирола, что также нежелательно.. Затем реакционную массу выдерживают до к.ч. 5- 11 мг

КОН/r с азеотропной отгонкой воды и ксилола (толуола).

Для получения алкидных смол могут, быть использованы льняное, соевое, подсолнечное, хлопковое масло, а также жирные кислоты таллового масла.

Допускается применение полувысыхающих масел в смеси с масла ли, содержа" щими сопряженные двойные связи (например, тунгового или дегидратированного касторового масла), от 8 до

l5 мас.3 от всего жирнокислотного компонента. В качестве полиолов могут применяться глицерин, пентаэритрит, триметилолпропан; в качестве кислотного компонента - фталевый ангидрид, фталевый ангидрид в смеси с малеино.вым в соотношении 9: 1, двухосновные кислоты - изофталевая, терефталевая, адипиновая, себациновая или их смеси.

В качестве модифицирующих одноосновных кислот -.канифоль, пара-третбутилбензойная кислота, сульфаниловая или антраниловая кислоты. Содержание стирола в сополимере может составлять от 10 до 453.

В зависимости от состава алкидной смолы и содержания мономеров стирола и кислых эфиров малеинового ангидрида) пленки высыхают при 20+2 С (естественная сушками до степени 1 за

2,80

1,26

3 16

5 9106

30-60 мин, до степени 3 за 2"8 ч, имеют твердость по прибору ИА-3 не менее 0,4-0,5; прочность при изгибе по шкале ОГ- 1 не более 1 мм, прочность лри ударе не менее 50 кгс см, Полученный лак воздушной или горячей сушки может быть использован для покрытий llo металлу, дереву и другим материалам в виде раствора в ксилоле, уайт-спирте или в смеси ксилола с !р этилцеллоэольвои, циклогексаноном или бутанолом.

Синтез алкидностирольных олиго-меров осуществляют аэеотропным способом в аппаратах, снабженных якорной, лопастной или раиной мешалкой, мерниками и дозаторами для стиролизующего раствора и инициатора, индукционным обогревом.

Данное изобретение иллюстрируется 2О следующими примерами.

Пример l.

Синтез осуществляют в колбе, снабЖенной мешалкой, термометром, капельной воронкой и обогревом. 23

Загрузочная рецептура, г:

Иасло подсолнечное 38,6

Иасло касторовое 4,1

Гидрат окиси натрия (NaOH) Оэ02 39

Пентаэритрит 5,6

Фталевый ангидрид 11 3

Стирол 33 0

Эфир иалеинового ангидрида

Гипериз

Ксилол

Карбонат кальция (CaC0 ) 0,07

В колбу загружают 42,70 г полувысыхающего масла, 5,6 г пентаэритрита, NaOH 0,02 г, нагревают смесь до 250

t5 C и выдерживают до растворииости пробы в этаноле 1:3. По достижении растворимости температуру реакцион- . ной массы снижают до 200% При 200 С загружают в колбу СаСО .О,07, фталевый ангидрид 11,3, выдерживают реакционную массу при 180+5 С 25-30 мин до кислотного числа 25 иг KOH/г, снижают температуру до 165+5ОС и начинают вводить раствор мономеров: стирол (33 г) и кислый эфир малеинового ангидрида (2,8 г), представляющий собой продукт конденсации иалеинового ангид55 рида с диэтиленгликолем и бутанолом в мольном соотношении 1:0,4:0,657; а также раствор гипериза в ксилоле 1:1 (объем). Иономеры и гипериэ вводят

72 6

6 ч, что обеспечивает содержание свободного стирола в реакционной смеси

0,5-0,9 мас.3. Соотношение стирола, эфира и гипериза составляет 26-2, 1:!.

После введения мономевов и инициатора реакционную массу выдерживают при

17055 С 1- 1,5 ч, затем температуру постепенно повышают до 235-240 С и продукт выдерживают при этой темпе" ратуре до кислотного числа 7-12 мг

K0H/г. В качестве азеотропного раст-. ворителя используют ксилол или толуол. Пленка на основе полученного продукта высыхает в присутствии сиккатива НФ- 1 до степени эа 30-50 мин,до степени 3 за 3,5 ч. Твердость пленки по истечении пяти суток после наНесения по MA"3 0,5, прочность при ударе по У-1 50 кгс,см, прочностb при изгибе по .!Г-! равна 1 мм.

Пример 2.

Загрузочная рецептура, г:

Иасло подсолнечное 42,7

Окись свинца 0,024

Пентаэритрит 4,68 фталевый ангидрид 11,04

Стирал 33

Эфир малеинового ангидрида 2,74

Гипе риз 1,22

Ксилол 2 55

Смола Э-40 2 91

Технология синтеза алкидностирольного олигомера, как в примере 1. Кислотное число полуфабрикатной смолы

18,8 иг KQH/г, а соотношение стирола, эфира и инициатора составляет 27:2,2:

:1. Окись свинца вводят в продукты алкоголиза при 190ОC. Эпоксидный олигомер Э-40 вводят в стиролизующую смесь в виде раствора в бутилацетате в соотношении 1:1. Кислый эфир малеинового ангидрида такого we состава, как в примере 1, к.ч. конечного продукта 9,3 мг- KOH/г. Высыхает до степени 1 за 60 мин, до степени 3 за

4,5 ч. Твердость пленки после 5 суток по ИА-3 0,50, прочность при ударе по У-1 50 кгс см, прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм.

Пример. 3.

Загрузочная рецептура, г:

Иасло подсолнечное 40

Иасло касторовое 3,94 йаОН 0,016

Пентаэритрит 5,39 фталевый ангидрид 11,63

Эпоксидная смола

Э-40 (1003) 3,13

91067

30,014, 1,17

2,2

Зо

Стирол

Гипериз

Ксилол

Эфир малеинового ангидрида 2,5

Окись кальция 0>15

Кислотное число(к..ч.) полуфабрикатной смолы 17,3 мг КОН/г; соотношение с мрола, эфира и инициатора

26:2, 1: 1. Состав кислого эфира мале- >0 инового ангидрида, как в примере 1.

Окись кальция вводят после окончания алкоголиза. Кислотное число готового продукта 8,8 мг КОН/r. Высыхает до степени 1 за 30 мин, до степени 3 за 3 ч. Твердость по ИА-3 после 5 сут

0,56, прочность при ударе по У-1

50 кгс см, прочность при изгибе по

ШГ" 1 1 мм.

Пример 4. го

Загрузочная рецептура, . r.:

Иасло подсолнечное 38,22

Иасло касторовое 3,76

КаОН О, 016

Пентаэритрит 5,4 гэ

Фталевый ангидрид 1!.3

Стирал 28,7

Кислый эфир малеинового ангидрида ° 2 35

Гипериз 1,11

Э-40 .2 9

Канифол ь 4.30

Ксилол 2,2

Технология синтеза, .как в примере 2, к.ч. полуфабрикатной смолы

19,2 мг KOH/ã, соотношение стирола, эфира, инициатора 26:2,1:1. Канифоль растворяют в мономерах и вводят вместе с последними при температуре 165170 С. Состав эфира малеинового ангидрида, как в примере 1, к.ч. конечного продукта 10,3 мг КОН/г. Высыхает до степени 1 за 1,2 ч, до степени

3 за 4,5 ч. Твердость пленки- после

5 суток по ИА-3 0,42, прочность при ударе по У"1 50 кгс.см, прочность при изгибе по ШГ-1 мм.

Пример 5.

Загрузочная рецептура алкидной смолы, r:

Иасло подсолнечное 62,04

Иасло касторовое 5,35

Глицерин 2,09

Пентаэритрит 9,25

NaOH 0,0328

Фталевый ангидрид 21,17

В колбу загружают рецептурное количество масел, полиолов.и NaOH.

Смесь нагревают до 250ОС и выдержива2 8 ют при этой температуре до растворимости пробы в этаноле 1:3. Ilo достижении растворимости температуру реакционной массы снижают до 200 С и за- гружают фталевый ангидрид. Для азеотропа используются ксилол. После за" грузки фталевого ангидрида нагревают до 240+5РС и выдерживают до кислотного числа 14-16 мг КОН/г. Полуфабрикатную алкидную смолу используют для сополимеризации со стиролом и другими мономерами. Соотношение стирола,эфира, инициатора 27,2:3,4:1.

Рецептура для сополимеризации, г:

Полуфабрикатная алкидная смола 60,28

Стирол 34,2

Кислый эфир малеинового ангидрида 4,25

Гипериз 1,26

Ксилол 3,2

В колбу загружают алкидную смолу, нагревают до 165оС. При 165ОС начинают вводить раствор мономеров стирола и кислого эфира малеинового ангидрида, представляюшего собой продукт его конденсации с бутанолом и аллиловым спиртом в соотношении 1:0,6:0,4. Раствор мономеров в ксилол .вводят 6 ч при

160-170ОС. После этого массу выдерживают при 170 С еце I ч, а затеи нагревают до к.ч. 8-10 мг KOH/r. Пленка такого лака высыхает до степени

1 за 20 мин. Прочность при ударе

40 кгс-см, твердость по ИА-3 0,6, прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм.

Пример 6.

Рецептура алкидно-стирольной смолы, г:

Полуфабрикатная алкидная смола 58

Стирол 34,2

Кислый эфир мале- инового ангидрида 4,24

Гипериз 1,26

Э-40 2,26

Ксилол 3,2.

Технология синтеза и рецептура кислого эфира малеинового ангидрида как в примере 5, к.ч. полуфабрикатной смолы 14- 16, соотношение стирола, эфира, инициатора 27,2: 3,4: 1. Эпоксидную смолу вводят в виде раствора в бутилацетате (1:1) после загрузки стиролизующего раствора при,165-170 С и массу выдерживают при 170-185 С до к.ч. 8-10 мг КОН/г. В качестве азеотропного компонента используют толуол.

9 9106

Пленка на основе смолы с к.ч. 9 мг

КОН/г высыхает до степени 1 за 30 мин, до степени 3 эа 2 ч. Твердость пленки по ИА-3 0,63, прочность при ударе по У- 1 45 кгс- см, прочность при изгибе 1 мм.

Пример 7.

Загрузочная рецептура, кг:

"Соевое масло 7,9

Касторовое масло 0,76

Свинцовый глет РЬО) О; 004

Пентаэритрит 1,16 фталевый ангидрид 2,28

Цавелевая кислота 0,006

Карбонат кальция 0,01 15

Стирол 10 1

Гидроперекись изопропилбензола 0,387

Эфир фталевого и маI леинового ангидридов 6,05

Ксилол 1 337

В металлический реактор, емкостью

40 л, снабженный механической мешалкой, электрообогревом, конденсатором, и разделительным сосудом для азеотроп. ной отгонки реакционной воды,. термопарой, стеклянным термометром и змеевиком для охлаждения реакционной массы, загружают 0,76 вес.ч. касторового масла, 7,9 вес.ч. соевого масла, 1„16 вес.ч.пентаэритрита, 0 004 вес.ч. свинцового глета. Смесь перемешивают и нагревают до 250i5oC и выдерживают при перемешивании до растворимости пробы в этаноле 1:3. По достижении

35. растворимости температуру реакционной

:массы сиивают до 160 С и в ива вводят о талевый ангидрид 2,28 вес.ч., карбоТ нат кальция 0,01 вес.ч. и щавелевую кислоту 0,006 вес.ч. Температуру в реакторе. поднимают до 180i55 С и выдерживают при этой температуре 1 ч до к.ч. 17,2 мг KOH/r, затем температуру снижают- до l65 50C..К реакцион-, ной массе постепенно pof являют раствор гипериэа 0,387 вес.ч. в толуоле и отдельно - 10,1 вес.ч. стирола, 6,05 вес.ч. эфира фталевого и малеинового ангидридов и переэтерификата

S0 касторового и соевого насел. Соотно- . шение стирола, эфира и инициатора

26,2:2,4:1. Соотношение комПонентов для переэтерификата такое же, как использовано в этом примере, вес.ч.: соевое масло 39,9; касторовое масло

3,87; пентаэритрит 5,655; РвО 0,019.

К переэтерификату предварительно .добавляют Фталевый ангидрид (относи72 10 тельные количества такие же, как указано в этом примере}, а смесь нагревают один час при 18025 С, затем реакционную массу охлаждают ро 80j5 C, добавляют к ней малеиновый ангидрид (относительные количества, как s этом примере) и на ревают при этой температуре 1 ч. Добавление эфиров и гипериза длится 5-7 ч. После введения мономеров и инициатора реакционную массу выдерживают np„ 170+5oC 1- l,5 ч отгоняют от реакционной массы летучие продукты, добавляют ксилол 0,95 для азеотропной отгонки, постепенно повышают температуру до 240450С и продукт" выдерживают при этой температуре до к.ч. 8-13 мг КОН/г.

Пленка на основе полученного пленкообразующего высыхает (сикатив НФ-1) до степени 1 эа 30 мин, твердость пленки после пяти суток от момент на" несения О, 4-0,5, прочность при ударе

50 кгс см,прочность при изгибе по

1ИГ-1

Пример 8.

Загрузочная рецептура, r:

Иасло подсолнечное 38,6

Иасло касторовое 4,10

МаОН 0,02

Пентаэритрит 5,6

Фталевый ангидрид 11,30

Стирол 33,00

Эфир малеинового анги дрйда 3. 00

Гипери з 1,26

Ксилол 3,00

Карбонат кальция 0,07

Технология изготовления полуфабрикатной смолы, как s примере 1. В качестве кислого эфира используют ма" леиновый ангидрид, бутиловый спирт и циклогексанол в соотношении 1:0,5:0,5,:

° ° ° ° ° .ч. полуфабрикатной основы 21 мг

ОН/г.

Технология проведения стирализации, как в примере 1. Соотношение стирола, эфира и- инициатора 26,2:2,4:

:1. Длительность загрузки стиролиэующего раствора 5 ч, к.ч. конечного продукта 9 мг KOH/г. Пленка лака высыхает до степени I эа 40 мин, до сте" пени 3 за 30 мин. Прочность при уда" ре 40 кгс.см. Твердость по ИА-3 0,65, прочность при изгибе по ШГ-1 3 мм.

Пример 9.

Загрузочная рецептура, r:

Иасло подсолнечное 35,20

Иасло касторовое 5в30

Пентаэритрит 5 00

5,79

0,02

l1,69

34, 12

Пент аэ рит рит

ИаОН фталевый ангидрид

Стирол

Эфир малеинового ангидрида 3,90

Гипериз 1т30

Ксилол 2,20

Технология изготовления полуфабрикатной алкидной смолы, как в примере 1, к.ч. полуфабрикатной смолы

30 мг КОН/ч.

В стиролизующий раствор входит эфир малеинового ангидрида, где соотношение малеиновый -ангидрид : бутиловый спирт, диалкиловый эйир триметилолпропана, моль, 1:0,7:0,3 соответственно. Стиролизующий раствор, включающий стирол, кислый эфир малеинового ангидрида, ксилол, гипериз и дополнительно 5l от массы компонентов бутанола загружается при 15525 С в течение 5 ч. После загрузки стиролизующего раствора масса выдерживается до к.ч, 8 мг KOH/г при 165-240 С.

Вязкость 503-ного раствора в ксилоле готового продукта 175 с по ВЗ-4 при 18-20ОС. Высыхает до степени 3 за 30 мин, до степени l за 2 ч. Твердость пленки по ИА-3 после 1 сут 0,43; после 5 суток 0,65. Прочность при ударе по У-1 50 кгс-см. Прочность при изгибе по ИГ-1-1 мм.

Пример 1?.

Загрузочная рецептура, г:

Иасло подсолнечное 35,20

Масло касторовое 5,30

Пентаэритрит 5,00

Фталевый ангидрид 5,80

NaOH 0,02

Эфир 2,90

Стирол 35,18

Гипериз 1,30

Канифоль 7,00

Ксилол. 2 30

Технология изготовления полуфабрикатного алкидного олигомера, как и в flpHNcpe 1, к.ч. полуфабрикатной смолы 15,8 КОН/r, Кислый эфир малеинового ангидрида представляет собой про дукт конденсации последнего с бутило вмм спиртом и Веиилглицидиловым ври- ром в молярном соотношении 1:0,8:0,2.

Загрузка стиролизующего раствора, включающего стирол, кислый эфир малеинового ангидрида, ксилол и гипериз,. длится 5 ч при температуре 150250Ñ.

910672

Фталевый ангидрид 5,80

МаОН 0,02

Стирол 28,50

Эфир малеинового ангидрида 2 5

Гипериз 1,09

Ксилол 2.50

Канифоль 14,0

Технология изготовления полуфабрикатной алкидной смолы, как в приме- ip ре 1, к. ч. полуфвбрикатной смолы

17,6 мг KOH/ã. Соотношение малеиновый ангидрид:аллиловый спирт:диэтиленгликоль:октиловый спирт, .моль, 1:0,5:0,2:0,3. Канифоль растворяется в стиролизующем растворе.

Технология проведения стиролизации, как в примере l. Соотношение стирола, эфира, инициатора 24,9:6,54:

:1. Длительность загрузки стиролизую- 20 щего раствора 4 ч. Пленка высыхает до степени 1 за 30 мин, до степени 3 за 2 ч. Прочность при ударе 50 кгс ° см, твердость по MA-3 0,58, прочность при изгибе по ИГ-1 1 мм.

Пример 10.

Загрузочная рецептура алкидной смолы, г:

Масло подсолнечное . 40,00

Масло касторовое 3,94

NaOH О, 016

Пентаэритрит 5,39

Фталевйй ангидрид 11,63

Стирол 28,014

Гипери з 1,17

Ксилол 2,20

Эфир малеинового ангидрида 7,67

Технология изготовления полуфабрикатной смолы, как в примере 2, к. ч. в полуфабрикатной алкидной смолы

41 мг KOH/г. Соотношение малеиновый ангидрид: бутиловый спирт: Э-40 канифоль, моль, 1:0,7:0,1:0,2.

Стиролизующий раствор загружается, 4 как в примере 1, 6 ч. Соотношение стирола, эфира, инициатора 26,2:3,0:1; к.ч. готового продукта 8,7 мг КОН/г.

Высыхает до степени 3 за 1,5 ч, до степени l за 30 мин. Вязкость 503-ного раствора в ксилоле 70 с по ВЗ-4.

Твердость пленки по истечении 5 суток после нанесения по MA-3 0,58, прочность при ударе по У-1 50 кгс.см, прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм.

Пример 11 °

Загрузочная рецептура, г:

Масло подсолнечное 40,2!

Масло касторовое 4,00

1З .910672 14

После загрузки стиролизующего. раст- Физико"механические и защитные вора масса выдерживается при 170-; свойства покрытий на основе алкидноо

240 С до к.ч. 7,5 мг KOH/u. Вязкость стирольных связующих, полученных пред- .

503-ного раствора смолы в ксилоле ложенным способом аналогичны свойст130 с по 63-4. Высыхает до степени 3 s вам покрытий на основе связующих, поза 50 мин, до степени 1 за 2,5 ч. лученных известным способом (3). ВлиТвердость пленки по ИА-3 после 1 суток яние порядка загрузки мономеров и спо0,38, после 5 суток 0,6. Прочность соба введения мономера на свойства

npuF ударе по У- 1 50 кгс-см. Прочность алкидностирольных смол представлены при изгибе по ШГ-1 1 мм. в табл. 1 и 2.

15.33.

U ю

О 1

1X CC а т

333 О

I- C е

3о эх о

63 о

LA м

Iо о

У о

CL с о е

С Е

L Q

S о х о с

3" о

У о а

1 е сЕ

» а

С,: Сб е о,о с о

Э 3 а> Y

3о

33Ъ

3., о

3» и

U о

Ю м

СО! 3

3эх о

П3 о е

Х0

Iv о Й

С3 м

Ю м

C) сч

C) е сб

3 О

L и О

О z

XO @No

II О сс О е

Q. о

U е

I о с

S о

S х о

0 л

С - 3

1 .Ф

3о о

СО

С4

Ф о о о

v о х

ЭЭ 2

3Х

Э .33

I» I»

z v с о

Ю 3

C).

33\

Ю. б

LA 31

Ю О

LA .ф!

Ю о

У е

X х

К о9

1Х 9 о z (-> z

i iU е э

1 t3

1о

C) сЧ е сХ

1Х

z е о

l о сХ

X о

Э у о

X Z

Х 9 е

3С C

М о

3 ,И о z

В У о

0 К а

YO g

33 Х

X е z с»схае

X3.- e Z Вс.3

9 е 3- I- So

3» CL О о с;

3С

3Х

Э и б3 е

33У Э о е о о о х с о

3.3 X !

3Х

Ф е

333 ао э х

Э X X ооэ

Z Z х.о е

;: Э Е Е с

31сХ Э б3

19 X Э

)3 Z IQ

910672

1Z. е О

9 Q. Э Э IX

ЭЭОсх

В X 6) е 3

OeXz эха е

О О О 9

ZXZ YO х3XeL

ЭЭÎ»09

5zzL-О ээае х

1Xсб3 z.>х

I- 9 есх у е

Х X Х э е с э

»х о

lO 1

v»о аве

Z 3- О СС ае х z

cmza

1*- Е

U 3 е о

Y е х ,ао

0Ъ с

1 о

lo e о сс

z а

Э с z

Е 3

X Z е

X о о, а3

Е I I

czz оех а е

z X Y

1- 2l

vmz о е z X хzo е 9

X Q

CL e CL Jl

1 Е сх С

ОРUL.3

Jl оо чч ат

Э и о б- с

1 о

«х о

СЧ

Ю бЧ б О

СР

I Э

1 X. ! Y

1, и

1о о

z х о а. с

У о х

Э с с

X х е х

1 х

Б х

1 о

Q. о

I»

v о х

У о а

1 1 ч

: о

K Э

X о е о

L о

$ о х ч

Y с

S х

f5 х Б

«v

Э ео би x

Z о э ч,.с

1о

«S о

lO о

СЧ

1, й

1 !

I» и

CD б О

CD бЧ и о а

Е о

z о ч

Z о о

I» о о о х х

««о\М

5: cD са е

O. о и

1о !

5 а о

Ф с -з.

Э С«) сm

Y и

>«

1. е

1 а ю

Э S ч s

z =т о е х о

S. ч е б» о

S с о с

Y ч а а о с!

v о

°, е х

1- о !

5 r

I а х! бО е ов

I» о с о

X с

:«« с о

r о

Э о х

СЧ

>« а

l5 и й о у а о э

ct Е

a o а z

Л2

X б- б«б

x o с1 а ЭI» с о и

CaY

I о о.

x o

1 ! Е

О б- Е 15

au1- х зеос б-а о

v еРау

ХЭЭg аде«х б йай

ДЗЭН с«!

l5 Z а б- о

Е 1 йое

Ф ч сеЕ

«ОХ !5

ze у ч

XXX

1»

u f x

Е Е I5 з о х о

Э Э с чо е

v z l9 ооэх с Уса

1 о и О

l5 l

ОеЭ

СФЗ

1 с

Е I я2

>, о о у о х

L cf, Х»

cCI Y С

1 !

1 .I

I !

1 ! !

I !

I ! !

1 б

I !

1 !

1 ! !

19 9106

Одноразовая загрузка малеинового ангидрида непосредственно после фталевого ангидрида, последующая стиролизация в этой стадии приводят к большим потерям стирола и по указанной вы- ше причине быстрому исчерпыванию малеинового ангидрида. Неприсоединившийся стирол отгоняется. Потери стирола составляют 20-303.

Ступенчатая загрузка малеинового 10 ангидрида в 4-5. приемов неприемлема для промышленных условий.

Использование в качестве сомономера кислых эфиров малеинового ангидрида или канифоли, или же их смеси, IS растворяющихся в стироле, позволяет равномерно расходовать оба сомономера, достичь более равномерного распределения полимерного компонента в алкидной основе. Вследствие изменения ак- уф тивности иалеиновой двойной связи под воздействием заместителя эфиры малеинового ангидрида йри 140-160 С образуют со стиролом блоксополимеры.

Канифоль ижирнокислотн е радикалы при zs этом играют роль факторов переноса цепи. Кроме того, канифоль образует со стиролом аддукты, способствующие взаимосовместимости сополимера с жировым компонентом смолы. Введение в ре- Зв цептуру кислых эФиров малеинового ангидрида. спиртов и гидроксилсодержащих соединений различного состава позволяет более широко варьировать свойстВа смОл (улучшить их прОчнОсть при ударе, скорость высыхания) . В случае использования взаимнррастворимых сомономеров сокращается длительность стадии стиролизации в 4 раза. Отсутствие гомополимера стирола и сохране- в ние жирнокислотной ненасыщенности, 72 20 обеспечивает хорошие пленкообразующие свойства.

Таким образом, предложенный способ позволяет упростить технологию про- цесса.

Формула изобретения

1. Способ получения алкидностирольного связующего путем взаимодействия растительного масла, полиола, двухосновной кислоты или ее ангидрида с последующим введением стирола и перекисного инициатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, синтез проводят до получения алкидной смолы с кислотным числом 14"41 мг

КОН/г с последующим введением в нее стирола, кислого эфира малеинового ангидрида и инициатора, взятых в весовом соотношении. 25-27,2:2,1-6,54:1 соответственно.

2. Способ по и. 1, отличаюшийся тем, что кислый эфир получают взаимодействием малеинового ангидрида и гидроксилсодержащего компонента, взятых в мольном соотношении

1:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СНА Ю 2939854, кл.260-22, опублик. 1969.

2. Патент ЧССР и 137407, кл. 22 Il 1/02, опублик. 1969.

3. Юхновский Г. Л. и др. Некоторые пути повышения качества алкидностирольных смол. Лакокрасочные материалы и их применение, 1974, Ю 5, с. 14-15 (прототип).

)йа а i 8 )

Филиал AflO "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель И. Чернова

Редактор О. Вркова Техред С.Мигунова Корректор H. Стец

Заказ 1023/27 Тираж 512 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

ll 0 МосКеа 8-35 Ра шская наб. . 4/

Способ получения алкидностирольного связующего

Патент 910672